Оксалат никеля

Жидкостная экстракция никоим образом не является единственным удобным методом разделения фаз и соединений. В гл. 7 и 8 рассматривалось осаждение и были даны примеры отделения серебра осаждением его в виде хлорида, кальция — в виде оксалата, никеля — в виде его комплекса с диметилглиоксимом и многие другие. Пивовары и виноделы уже давно используют различия в летучести и адсорбционной способности веществ для их химического разделения. Более летучая и очищенная, богатая спиртом фаза отделяется от сусла дистилляцией, а другие соединения с неприятным вкусом и запахом удаляются из водно-этанольных растворов путем их адсорбции на древесном угле. [c.478]

Получение оксалата никеля. К 1 мл раствора соли никеля долейте такое же количество насыщенного раствора оксалата натрия. Наблюдайте образование окрашенного осадка оксалата никеля. [c.284]

Катализаторами жидкофазного гидрирования являются в технике металлический никель, в лабораторной практике — также платина и палладий. Никелевые катализаторы получают восстановлением водородом окислов никеля, образующихся при прокаливании нитрата, карбоната или оксалата никеля. Активный и стойкий никелевый катализатор может быть получен нагреванием формиата никеля в смеси парафина и парафинового масла до 250 °С с последующей промывкой спиртом и петролейным эфиром. [c.122]

Дигидрат оксалата никеля при пониженном давлении полностью теряет воду при 150—180 °С [197 ]. При изучении скорости гидратации было показано, что полное удаление воды из оксалата никеля [197] и из дигидрата оксалата двухвалентного марганца [196] происходит с большим трудом. На основании данных, полученных при термогравиметрическом изучении нескольких металлоорганических карбонатов и гидратов, Берлин и Робинсон [c.161]

Исследования, рассматриваемые в настоящем разделе, проводились в основном с окисными пленками толщиной около 100 А, находящимися на металле. Исходный металл предварительно получали в виде гранул такими способами, которые обеспечивали минимальное содержание окисла. Так, медь готовили восстановлением водной суспензии гидроокиси меди гидразином, никель и кобальт получали в вакууме термическим разложением соответственно оксалата никеля и формиата кобальта. Металлы восстанавливали па месте водородом и после этого получали окисную пленку путем регулируемого окисления, обычно при низком давлении. Поверхности окислов имели величину в пределах от 1 до 10 м /г. Измерения теплот адсорбции, за исключением одного случая использования калориметра с окисленной медной фольгой [13], производили на калориметрах типа [c.312]

Термическое разложение целлюлозы в условиях Ванадат железа, оксалат никеля Волокнистые материалы 72 [c.515]

Синтез метанола температура 500— 600° Гидрат закиси никеля, закись никеля, нитрат никеля, оксалат никеля 6Ш [c.53]

Гидрогенизация масел Водный раствор оксалата никеля и нитрата алюминия выпаривают досуха и восстанавливают при 300— 350° в присутствии водорода 174 [c.296]

Рис. 8. Изотермы адсорбции и десорбции аргона на реакционной смеси возникающей при оаз-ложении чистого оксалата никеля для разных степеней разложения

Оксалаты ведут себя по-иному. Оксалаты никеля и магния имеют различные кристаллические решетки, но для смешанных кристаллов получается в основном рентгенограмма оксалата магния. Напротив, в случае оксалатов никеля и цинка, которые также различны, смешанные кристаллы дают рентгенограмму, свойственную оксалату никеля. Правда, тщательная расшифровка диаграммы также и в этом случае дает небольшие отличия. Во всяком случае, на основании упомянутых рентгенографических данных образование смешанных кристаллов было строго доказано. [c.446]

Сначала была изучена в отдельности кинетика разложения чисты.5 оксалатов никеля и магния в вакууме, в атмосфере окиси углерода и водорода и влияние на скорость газообразных продуктов реакции, кислорода и обрыва реакции. [c.450]

Чистый оксалат магния распадается иначе. Скорость реакции в вакууме максимальна в самом начале, и незначительные количества кислорода не влияют на ход реакции. Газообразные продукты замедляют разложение оксалата магния в большей степени, чем распад оксалата никеля,, вероятно вследствие большей хемосорбции. Если реакцию оборвать и снова продолжить, то скорость ее не изменяется. Энергия активации равна 44 ккал/моль. На основании кинетических данных можно сделать вывод,, что поверхность кристаллов оксалата магния с са.мого начала разложе- [c.451]

Скорость разложения смешанных оксалатов с высоким содержанием магния в начале реакции больше скорости разложения чистого оксалата, магния и возрастает с ростом содержания никеля. Таким образом, механизм разложения, свойственный оксалату никеля, при увеличении содержания оксалата магния от О до 20—25% плавно переходит в механиз.м,. свойственный оксалату магния. В этом же интервале происходит изменение энергии активации разложения от 30 ккал для чистого оксалата никеля до 44 ккал для чистого оксалата магния (рис. 2). То же самое относится и к энергии активации дегидратации гидратированных оксалатов. [c.451]

Рис. 3. Зависимость удельной поверхности от степени разложения чистого оксалата никеля в вакууме

Рис. 4. Зависимость удельной поверхности от степени разложения чистого оксалата никеля / — в вакууме 2 — в атмосфере СОг 3 — в атмосфере Н,

ЧИСТЫЙ оксалат Мд 2 — оксалат Mg, содержаший 16,8 мол. % оксалата никеля — то же с 27.8 мол. % оксалата нике.ля — то же с 35.3 мол. % N1 . 5 — то же с 46,8 мол. % N1 6 — чистый оксалат никеля. [c.453]

Форма кривой для чистого оксалата магния сильно отличается от формы кривой для оксалата никеля. В случае оксалата магния поверхность монотонно растет в процессе разложения без максимума. С увеличением содержания оксалата никеля характер кривых изменяется и начиная с 60 мол. % оксалата никеля на них также появляется максимум. Кривые оксалатов со средним содержанием магния имеют более сложный вид с точкой перегиба. [c.453]

Количественный характер кривой 5— вес. %, однако, как и при других топохимических реакциях, в значительной мере зависит от способа приготовления исходного продукта. Приведенные до сих пор результаты были получены на образце оксалата, приготовленного путем осаждения азотнокислого никеля избытком щавелевой кислоты в сравнительно разбавленных растворах. Были также изучены образцы оксалата никеля, осажденного а) из более концентрированных растворов б) из раствора уксуснокислого никеля, а также в) на силикате так, чтобы после разложения на носителе оставалось приблизительно 30% никеля. Кривые, по- [c.456]

Для смешанного оксалата с 16,8 мол. % оксалата никеля зависимость 5 от а прямолинейна, так же как и у чистого оксалата магния. У остальных смешанных оксалатов начальный наклон кривых увеличивается с ростом содержания оксалата никеля, в средней части подъем замедляется, а при 74,1 и 87,4 мол. % оксалата никеля кривые проходят через максимум, как и у чистого оксалата никеля, только при больших значениях общей поверхности. Первоначальный крутой подъем вызван, по всей вероятности, теми же причинами, что и у чистого оксалата никеля, причем спекаемость металлического никеля зависит от содержания окисн магния, образующейся одновременно с выделением никеля. [c.457]

Смесь формиатов или оксалатов никеля и магния в спирте, = 100 бар, 205— [c.946]

Г. М. Жаброва с сотрудниками обнаружили, что скорость разложения оксалатов никеля и меди увеличивается при облучении. Превращение одной твердой фазы в другую (топохимическая реакция) — одна из основных стадий приготовления катализаторов. Поэтому изменение под [c.102]

Аналогичный опыт повторите с 0,5 г оксалата никеля К1С204- [c.156]

Контактные катализаторы яа основе сметанных солей можно приготовлять также разложением комплексных солей типа Ап ВХт], где А — катиоп неблагородного металла, а В — ион благородного металла в комплексном анионе [146]. В качестве примера можно привести оксалатпый комплекс Li2[ uj 3G4)2l- Во всех случаях образуются высокоактивные контактные катализаторы, обладающие максимальной активностью при молярном соотношении компонентов 1 1, например оксалат никеля [c.38]

Экспериментально установлено влияние скорости получение препарата на скорость его последующего химического превращения. Так, чем больше скорость получения двуводного оксалата никеля из сернокислого никеля и щавелевой кислоты, тем больше и скорость термического разложения оксалата. Перманганат аммония, полученный быстрым охлаждением раствора, взрывает при последующем нагреве до 78° С. Тот же препарат, полученный изотермическим испарением раствора, при последующем нагреве медленно разлагается, но не взрывает. Старение препаратов оксалата свинца приводит к появлению четких линий на дебаеграммах. Параллельно со старением кристаллов растет скорость реакций скорость растворения, скорость разложения,, восстановления водородом, скорость твердофазных реакций. Скорость реакции растет также с измельчением, что эксперименталы-но установлено для скорости дегидратации пятиводной сернокислой меди, термического разложения перманганатов, углекислого кадмия, оксалата свинца, гидрата окиси магния, перхлората аммония и ряда других реакций. При этом степень дисперсности почти не влияет на скорость термического разложения свежепо-лученных кристаллов. [c.121]

При каталитическом гидрировании циклогексена и этилового эфира коричной кислоты никелево-магниевые смешанные контакты, приготовленные из формиатов, оказались по меньшей мере, такими же активными, как никель Ренея, особенно, если принять оптимальное молярное соотношение никеля к магнию равным 1 1. Никелево-магниевые смешанные контакты, приготовленные из оксалатов, значительно активнее и превосходят по активности никель Ренея в 5—10 раз. Смешанные контакты из оксалатов никеля и цинка приблизительно лишь в два раза активнее никеля Ренея, но имеют другие преимущества, на которые будет указано [c.446]

На контактах, полученных из смешанных оксалатов никеля и магния,, мы изучали также реакцию гидрирования бензола в газовой фазе. Водород со скоростью 10 л/час пропускался через бензол при 35° полученная смесь водорода с парами бензола пропускалась при 100 и 300° через контакт, содержавший 0,1 г никеля. Проба смеси после контакта исследовалась рефрактометрически на содержание циклогексана. Максимальный выход циклогексана — около 90% —достигался уже при 120°, при более высоких температурах выход снижался, вследствие сдвига равновесия в сторону бензола. Представляло интерес осуществить при помощи смешанных солевых контактов дегидрирование циклогексана в бензол. Термодинамически между бензолом, водородом и циклогексаном предполагается равновесие. Однако из литературных данных известно, что провести эту реакцию оказывается не всегда возможно. Известно, что Н. Д. Зелинскому [2] уже в 1911 г. удалось дегидрировать циклогексан над платинопалладиевыми контактами. Осуществить дегидрирование при помощи никелевого катализатора труднее, так как, наряду с бензолом, в продуктах реакции содержится метан. Именно, никель обладает способностью не только дегидрировать, но и разрывать в процессе дегидрирования связи между углеродными атомами. Согласно Зелинскому, добавки окиси алюминия снижают количество образующегося метана [3]. [c.447]

Чистый оксалат никеля разлагается автокаталитически, причем скорость разложения замедляется газообразными продуктами реакции (СОг). Особенно сильно тормозит скорость распада кислород. Действие газов объясняется их хемосорбцией на поверхности возникающего металлического никеля. Кинетика разложения подтверждает представления, выдвинутые для разложения оксалата серебра Мак-Дональдом и Темп-кинсом согласно этим представлениям, разложение протекает в два этапа сначала оно диффузионно распространяется вдоль плоскости решетки внутрь кристалла, а затем образуются трехмерные зародыши на поверхности. Энергия активации реакции равна 30 ккал. [c.450]

Ряд экспериментальных результатов (отсутствие зависимости энергии активации от степени разложения, сходное влияние кислорода в начале и в хонце разложения, равно- lepнoe выделение СО в течение разложения, пропорциональное выделение СОг) показывает, что в случае смешанных оксалатов никеля и магния обе составные части разлагаются одновременно и пропорционально их содержанию. Наряду с металлическим никелем при разложении возникает и большое количество окиси никеля, причем доля последней возрастает с понижением содержания никеля. [c.452]

Наряду с чисто топо-химическим изучением для смешанных оксалатов проводилось исследование зависимости величины поверхности 5 (в некоторых случаях и пористости) реакционной смеси от степени разложения. Кривые для разложения чистого оксалата никеля в вакууме изображены на рис. 3. Вйдно, что в интервале 240—290° температура практически не влияет на характер кривой. В начале разложения кривая круто поднимается, достигает максимума примерно при 15—17%-ном разложении и затем медленно падает. Ход разложения изменяется под влиянием среды, но в основном его характер сохраняется (рис. 4). Кривая для того же образца, разложенного в токе водорода, имеет резко выраженный максимум уже при а = 4%, после чего падает быстрее, [c.452]

Намного сложнее дело обстоит в случае систем, возникающих при разложении чистого безводного оксалата никеля. Здесь нельзя предполагать постоянство удельной поверхности оксалата в процессе разложения, а так как ве,иичина общей поверхности реакционной смеси относительно невелика, то влияние исходного оксалата имеет решающее значение, и величины удельных поверхностей отдельных составных частей в зависимости от степени разложения нельзя оценить. На изменение общей поверхности в значительной мере влияет и атмосфера, в которой протекает процесс разложения, причем газы, способствующие спеканию металла (На), сильно понижают величину общей поверхности, и, наоборот, газы, тормозящие спекание металла (например, СОг вследствие хемосорбции), увеличивают поверхность. Поэтому вторым фактором, определяющим изменение поверхности, является изменение дисперности возникающего никеля вследствие его спекания. Крутой подъем величины поверхности [c.454]

Эти представления находят свою поддержку в результатах топохими-ческого исследования разложения оксалата серебра, проведенного МакДональдом и Томпкинсом [3]. По их данным, как уже указывалось, раз- южение оксалата серебра происходит в две стадии. Начальный рост роверхности вызван образованием узких щелей, которые в течение реакции расширяются и раздробляют кристалл на мелкие части уже при низких степенях разложения. На возникших таким образом плоскостях высоко-диспергный никель, полученный в тонком слое, спекается относительно мало. Только в следующей стадии, когда возникают быстро растущие трехмерные зародыши никеля, последний спекается и наступает значительное снижение общей поверхности смеси, которому способствует убывание неразложенного оксалата никеля. Результаты измерений пористости реакционной с.меси при разложении в вакууме (рис. 8) при помощи физической адсорбции аргона подтверждают это предположение. Дегидратированный оксалат никеля отличается весьма тонкими порами, которые не проявляются адсорбционным гистерезисом, а приводят только к начальному подъему при малых относительных давлениях. Эти тонкие поры могут быть в реакционной смеси обнаружены вплоть до а—80%. [c.455]

Рис. 9. Зависимость удельной повер.хлости от содержания N 1 при разложении препаратов оксалата никеля, полученных различным способом

Образование этилпиперазина из этанола и пиперазина катализируется смесью формиатов и оксалатов никеля и магния с выходом 93—96% [2054]. [c.727]

Исследование кинетики и состава продуктов топохимической реакции разложения оксалатов никеля и меди во время их облучения потоком электронов показало, что разложение происходит при температурах на 200—250° более низких и идет е образованием продуктов иного фазового состава [46]. Топохи-мическая реакция приводит к образованию металла — в случае облучения оксалата никеля [c.306]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология