Метод термического разложения в вакууме

Получение чистого железа возможно электролизом водных растворов его солей, термическим разложением в вакууме пентакарбонила железа Fe( O)s и другими методами. [c.153]

Метод термического разложения в вакууме [c.27]

Метод термического разложения иодидов применяют для получения чистых тугоплавких металлов, обладающих большим сродством к кислороду, например циркония. В реактор (рис. 47) помещают загрязненный металл и небольшое количество иода. Затем создают вакуум и раскаляют электрическим током вольфрамовую нить. Пары иода вступают в реакцию с металлом и дают летучий иодид [c.135]

Особенности и преимущества получения пленок методом термического разложения МОС в паровой фазе наиболее заметны в сравнении с другими методами получения пленок, такими, как напыление в вакууме, катодное распыление, химическое и электрохимическое осаждение. Если при напылении в вакууме требуется поддержание в системе глубокого вакуума и высокой температуры, до которой нагревают испаряемый материал, то процесс по методу термического разложения МОС может быть проведен как в вакууме, так и при атмосферном давлении. Температура испарителя невысока как правило, она не превышает 100—200° С, и поэтому загрязнение получаемого покрытия материалом испарителя в этом случае исключается. [c.184]

Метод прогревов заключается в очистке реальной поверхности путем термического разложения поверхностных химических соединений в условиях высокого вакуума. Однако метод ограниченно применим для веществ с низкой температурой плавления (7 пл < 1000° С). Кроме того, при высоких температурах (Г > [c.445]

Были исследованы реакции термического разложения полимерного я-ксилилена и других полимеров [189]. Термическая стабильность изучавшихся полимеров оценивалась по начальным скоростям испарения, а также по значениям температуры, при которой образец полимера терял 50% массы при нагреве под вакуумом в течение 30 мин. Всего было исследовано 16 полимеров и за немногими незначительными отклонениями результаты, полученные обоими методами, изменялись параллельно. Было установлено, что максимальной термической стойкостью из всех полимеров обладает тефлон (полимерный тетрафторэтилен) на втором месте по стабильности находится поли-п-ксилилен. [c.381]

При нагревании под атмосферным давлением при температуре выше 360—380° С высокомолекулярные углеводороды, входящие в состав соляровой и вышекипящих фракций, подвергаются термическому разложению. Поэтому выделение их из нефти методом фракционной перегонки под атмосферным давлением уже невозможно. Для предотвращения разложения высококипящие фракции нефти перегоняют либо под вакуумом, либо с водяным паром (см. 1 гл. IV). [c.20]

Однако на практике получение формальдегида окислением метана сопряжено с целым рядом трудностей, важнейшие из которых связаны с недостаточной устойчивостью формальдегида в условиях реакции. Известно, что некатализированное (неинициированное) окисление метана с заметной скоростью происходит при температуре выше 600 °С (под вакуумом выше 540°С [176]. В то же время термическое разложение формальдегида наблюдается уже при 400 °С [1]. Образовавшийся формальдегид, кроме того, в присутствии кислорода, легко подвергается дальнейшему окислению. В силу этих причин на практике окисление метана, даже в присутствии инициаторов проводят при малых значениях конверсии, причем и в этих условиях селективность образования формальдегида невысока. Поэтому рассматриваемый метод в балансе производства формальдегида как в СССР, так и за рубежом, занимает весьма скромное место (см. табл. 14). Тем не менее, в ближайшей перспективе, с учетом возрастающей дефицитности метанола и сравнительной доступности природного и попутного газа, можно ожидать известного прогресса как в исследовательских работах и поисках новых технологических приемов окисления, так и в расширении соответствующих производств. [c.67]

Более эффективным оказался метод введения коллоидных частиц металла, полученных путем термического разложения соли соответствующего металла в среде полимера. В наших опытах применяли формиат свинца, который вводился в 10%-ный раствор изотактического полипропилена в параксилоле, нагретого до 125°. Формиат предварительно измельчали и просеивали через сито 300 меш. При непрерывном перемешивании в раствор полимера вводили соответствующее количество соли из расчета процентного содержания металла, которое необходимо ввести в полимер. Совместная коагуляция производилась затем путем постепенного охлаждения раствора до комнатной температуры. Растворитель удаляли высушиванием под вакуумом. После удаления растворителя температуру постепенно повышали до температуры разложения формиата и поддерживали в течение 1 ч. [c.92]

Важно подчеркнуть, что пе существует такой величины, как давление пара над кристаллогидратом. Давление определяется тем, какие две конденсированные фазы находятся в равновесии с газом. Следует также отметить, что простое нагревание гидрата до 110°С (выше точки кипения воды) может слабо воздействовать на дегидратацию его кристаллов, поскольку равновесному состоянию при этой температуре может отвечать очень низкое давление пара. Наилучший способ обезвоживания состоит в том, что образец помещают в сосуд, в котором создают вакуум, и затем медленно нагревают. Это позволяет поддерживать настолько низкое давление паров воды, что кристаллогидрат полностью обезвоживается. Кроме того, при применении этого метода низкая температура, достаточная для обезвоживания, значительно уменьшает возможность термического разложения или реакции вещества. Существуют, однако, такие вещества, которые удерживают воду настолько прочно, что их не удается полностью обезводить даже при нагревании в вакууме до красного каления (например, РегОз). [c.192]

Во второй группе методов полимер облучают в вакууме или на воздухе. Радикалы, возникшие в облученном в вакууме полимере, могут инициировать полимеризацию мономера. Если полимер был облучен на воздухе, то привитая сополимеризация происходит после погружения его в мономер и нагревания. Процесс инициируется перекисными радикалами или радикалами, образовавшимися при термическом разложении перекисей. [c.291]

Пленки бора получают различными методами, из которых следует отметить метод термического разложения трихлорида бора в присутствии водорода с осаждением на нагретую до 997—1017 °С грань <111> р-кремния, метод вакуумного испарения и конденсации на нагретую до различных (20—797°С) температур подложку из плавленого кварца, слюды, каменной соли, сапфира или стекла, метод электронно-лучевого испарения и конденсации в вакууме 1,33-10- Па иа подложки из тантала илн ниобия (с подслоем йз вольфрама, хлористого бария или без подслоя), разогретые до 297—1197°С, и т. п. Ультрачистые пленки бора получают расплавлением и испарением капли на вертикальном стержне бора. Варьируя температуру капли от 697 до 2497 °С, можио изменить скорость испарения в широких пределах, управляя таким образом скоростью осаждения бора на подложке и совершенством образующихся пленок. Известен также способ получения пленок путем мгновенного охлаждения из жидкости. Применяют следующие схемы закалки прокатка жидкой капли, центрифугирование и захлопывание летящей капли двумя медными шайбами и т. д. Кристаллическое строение пленок бора определяется условиями кристаллизации. Так, пленкк, получаемые методом термического разложения трихлорида, имеют главным образом моно- и поликристалличсское строение, методом вакуумного испарения —в основном аморфное при применении в качестве подложек кремния и сапфира строение пленок зависит от температуры подложки — до 797 °С аморфное, при температуре до 897 "С кристаллическое и т. д. При получении пленок путем закалки из жидкой фазы скорости охлаждения составляют Ю —10 с-, а толщина пленок 40—120 мкм. В этом случае пленки имеют преимущественно кристаллическое строение для получения аморфного бора необходимы более высокие скорости. Метод осаждения бора из газовой фазы на подложку используют также для получениях борных нитей. В этом случае осаждение производят иа сердечник из вольфрама диаметром 15—16 мкм, толщина получаемого при этом борного слоя составляет до 50 мкм. В процессе осаждения происходит борирование вольфрама подложки и образуются бориды различного состава. В борном слое обнаружены аморфная и а- и Р-модификации, имеющие монокрнсталли-ческое строение с размерами кристаллитов 2—3 нм. Заметное влияние иа структуру бора оказывают примеси, попадающие в слой из газовой фазы или подложки. Так, присутствие углерода способствует образованию тетрагонального бора вместо Р-ро.мбоэдрического. [c.149]

Для получения почти химически чистого СаСа может быть использован метод термического разложения химически чистого цианамида кальция, полученного при Взаимодействии a Os и NHa. При нагревании цианамида кальция в смеси с углеродом или без него в вакууме в две ступени — сначала при темпера- [c.83]

Описано получение пленок окиси бора методом термического разложения триэтилбората на полосках танталовой жести ИГ)]. Пластины предварительно в течение 20— 50 мин. отжигали при температуре 1200—1300° С в вакууме (8-10 6 — 4-НГ5лл рт. ст.). Осаждение проводили при температурах 700—900 " С. Установлено, что скорость образования пленки окиси бора сильно зависит от температуры подложки (рис. 8-1). [c.315]

Термическое разложение солей. Метод применяется редко и в весьма ограниченных масштабах, но имеет ссобое значение для получения небольших количеств спектрально чистых, не содержащих газов рубидия и цезия, предназначаемых для определения их термодинамических и физических констант [7,8,14].Немногие соли рубидия и цезия (гидриды, азиты, ферроцианиды) разлагаются при нагревании в вакууме, выделяя металл [7, 8]. Лучшие результаты дает медленное разложение азидов рубидия и цезия при нагревании (390—400 ) в вакууме (0,1 мм рт. ст.) в кварцевых сосудах илитруб- [c.155]

Как видно из диаграммы, в течение 22 час. наблюдались лишь незначительные отклонения в температурах питания, дистиллата п кубовой жидкости, а также их физико-химических свойств. Вакуум в системе также удавалось поддерживать строго постоянным с помощью автоматизированного стенда. Таким же способом непрерывно ректифицируют прп флегмовом числе 10 и давлении 60 мм рт. ст. фенол с температурой затвердевания 37,0 и получают чистый фенол с температурой затвердевания 40,3° (99,2%). Кубовую жидкость непрерывно выводят из куба, в результате чего время пребывания ее в кубе существенно меньше, чем при периодическом методе, что в свою очередь позволяет в значительной степени избежать термического разложения. Применение непрерывных методов при азеотропной и экстрактивной ректифика- [c.274]

Обычно для отделения спиртов от углеводородов и тяжелых побочных продуктов требуются две стадии перегонки. Этот метод выделения индивидуальных продуктов усложняется при необходимости разделения изомеров (например, бутанола-1 и метилнропанола-1). Если в какой-либо стадии разделения продуктов применяется вода, дальнейшие осложнения вызываются растворимостью в ней низкомолекулярных продуктов. Во всяком случае следует учитывать, что некоторое количество воды образуется на ступени гидрирования вследствие дегидратации спиртов. При производстве высших спиртов (октилового и выше) для предотвращения термического разложения продуктов перегонку необходимо проводить под вакуумом. [c.275]

Ниобий можно получить также водородным восстановлением пентахлорида ниобия и термическим разложением пентаиодида ниобия методом, аналогичным методу А. ван Аркеля. Производят ниобий и электролизом У Од из расплавленной ванны (смесь КгЫЬРу, КР, КС1). Компактный металл из порошка получают прессованием его и дальнейшим спеканием при высокой температуре, переплавкой в вакуумной элект-родуговой печи или электронным пучком в вакууме. [c.39]

Метод регистрирует выделение из образца летучих продуктов в момент приложения внешнего термомеханического воздействия, продуктов термического разложения функциональных групп, накопленных в результате вторичных механохимических реакций, дает возможность определить локализацию накопления микроповреждений, кинетические параметры процессов. Использование масс-спектрометрического анализа позволяет изучать весь комплекс процессов, протекающих под действием тепла и механических напряжений, установить степень неравномерности старения эластомеров и резинотехнических изделий в реальных условиях. С помощью масс-анализаторов, работающих в высоком вакууме, можно изучать первичные стадии распада, исключать вторичные реакции продуктов пи- [c.144]

Помимо наиболее распространенных способов получения ПТА (гальванического нанесения слоя платины и наварки платиновой фольги на поверхность титанового анода), предложены другие разнообразные методы. ПТА можно подучать нанесением на титан платины диффузионной сваркой в вакууме, напылением расплавленного металла, конденсацией паров платины на титане, помещенном в вакуумной камере [1631, холодной прокаткой титана с листовой платиной с последующей термообработкой в инертной атмосфере или вакууме при 600—1000 °С [164J, покрытием титана платиной или металлами - платиновой группы методом взрыва [165[, методами порошковой металлургии, при получении металлокерамических электродов, в состав которых входят металлы платииовой группы [166), или нанесением их на поверхность в виде тонкого слоя [167]. Применяют нанесение солей платиновых металлов на титан в виде растворов их солей или пасты с последующим термическим разложением их [16Я] и образованием активного слоя, содержащего платиновые металлы, их окислы или смешанные окислы платиновых металлов с окислами неблагородных металлов. Окисные слои платиповых. металлов могут быть получены па поверхности электрода нанесениел гальваническим или каким-либо другим способом тонкого слоя платинового металла или его сплава с последующим его окислением. [c.175]

Для извлечения уксусной кислоты абсорбционным методом применяют фракцию смоляных масел, кипящую при атмосферном давлении в пределах 220—330°. Этот абсорбент получают при разгонке отстойной смолы под вакуумом 710 мм рт. ст. Абсорбционный метод позволяет извлекать уксусную кислоту из паров перегнанной жижки и непосредственно из парогазовой смеси термического разложения древесины. В промышленных условиях этим методом пользуются лишь для извлечения уксусной кислоты из паров обесспиртованной и обессмоленной жижки. [c.93]

Авторы [18] предлагают метод определения водорода в гидриде тнтана, основанный на термическом разложении исследуемого образца гидрида, десорбции водорода из цеолитов и его измерении. Разложение проводят в вакууме при непрерывной откачке водорода цеолнтовыми насосами при —196° С. Сорбционная способность применяемых цеолита 4А и активированных углей СКТ, БАУ была установлена на основании снятых изотерм адсорбции водорода при температуре жидкого азота. В предварительно прокаленный кварцевый стаканчик берут навеску гидрида тнтана 0,3—0,5 г и помещают в реакционную пробирку, подсоединяемую к установке. После достижения в системе вакуума 3-10- мм рт. ст. замеряют нулевой тоовень ртути в манометре, цеолитовые насосы погружают в сосуд Дьюара с жидким азотом и на реакционную пробирку надвигают печь при рабочей температуре 1000° С. Поглощение выделяющегося водорода ведут последовательно подключающимися цеолитовыми насосами (шесть насосов). По неизменности нулевого уровня ртути на протяжении 3 мин судят об окончании реакции выделения водорода из исследуемого образца. После этого убирают сосуд с жидким азотом и струей сжатого воздуха нагревают цеолитовые насосы до комнатной температуры и измеряют давление выделившегося водорода. [c.27]

Предлагаемый авторами метод [19] основан на термическом разложении гидрида в вакууме, окислеини выделяющегося водорода до воды, вымораживании и взвешивании последней, причем передвижение водорода от образца к окислителю и водяного пара от окислителя к приемнику осуществляется диффузионным путем. Предлагаемый метод не связан с измерениями объема, не требует перекачки газа и применения ртути. Использование вакуума позволяет достичь полного разложения гидрида и ускоряет диффузию молекул водорода н воды. [c.27]

Получение тригидрида иттрия. По методу, предложенному А, М. Родиным и В. В. Грушиной [4], синтез гидрида УНз осуществляют по следующему режиму <усочки металла размером 1—3 мм промывают бензином и спиртом и помещают в вакуумную установку. Образцы обезгаживают в вакууме Ы0 мм рт. ст. при температуре 300° С в течение 2 ч, после чего нагревают в водороде при атмосферном давлении в течение 30 мин при 300° С с последующим постепенным охлаждением в нем до комнатной температуры. Водород получают термическим разложением гидрида титана. Количество поглощаемого водорода определяют по изменению давления в системе во время насыщения. В результате гидрирования получают гидрид иттрия с соотношением атомов Н Ме=2,94. Полученный гидрид порошкообразный, небольшие кусочки легко растираются в порошок. [c.70]

Если химик желает ОЧИСТИТЬ органические вещества, имеющие очень большой молекулярный вес, при помощи разгонки, он прибегает к пониженным давлениям для того, чтобы избежать термического разложения. Вакуумной разгонкой на практике пользуются уже давно, однако прогресс ее связан с развитием технологии создания вакуума. На основе новшеств, введенных Лэнгмю-ром, Гедэ и другими в методы эвакуирования, удалось достичь такого предела в вакуумных перегонных приборах, выше которого дальнейшее понижение давления не вызывает уже снижения температуры кипения. Было установлено, что это обстоятельство вызывается общим сопротивлением, которое оказывает перегонный прибор потоку пара при низком давлении. Извилистый путь, который вводят между кубом и конденсатором в обычных перегонных аппаратах, при перегонке в высоком вакууме уже не способствует более процессу, а, наоборот, становится вредным препятствием и преградой для есгественного пути молекул пара, что вызывает их разложение. [c.418]

В 1884 г. Тильден впервые получил синтетический изопрен пиролизом терпентинного масла. В дальнейшем предпринимались многочисленные попытки разработки технического метода получения изопрена термическим разложением индивидуальных терпеновых углеводородов или их смесей. Штаудингер с сотрудниками 132] в годы второй мировой войны пропускали различные терпены над раскаленной платиновой спиралью при атмосферном и пониженном давлении. Наилучшие результаты были получены в вакууме. Так, при атмосферном давлении выход изопрена из лимонена был около 27 %, а при остаточном давлении 20 мм рт. ст. составил 60,5—68,1%. Другие терпены и в вакууме показали более низкую селективность превращения в изопрен дипентен 32,3%, терпинеол 29,8%, пинев 1 %. В более поздней работе [33] изопрен ползгчали путем погружения спирали из платины или нихрома, нагретой до 750 °С, в жидкий скипидар или полученные его пиролизом терпены. Наипучший выход (около 60%) дал дипентен. Остальные испытанные вещества в направлении снижения селективности располагались в ряду Р-пинен, мирцен. Скипидар, а-пинен, терпинолен и аллооцимен (2,6-диметил-октатриен-2,4,6). Наряду с изопреном были обнаружены углеводороды С — Св, а также олефины, нафтены и ароматические углеводороды с С 5. Селективность процесса повышается, если разложение сопровождается непрерывной отгонкой образуюпщхся продуктов [34]. Имеется описание завода по производству изопрена на основе терпена [35]. [c.283]

Колориметрический метод определения влаги основан на гидратации кобальтовых солей. Например, безводный бромид кобальта (И) имеет бледно-серую окраску, переходящую при образовании гексагидрата в темно-красную (см. гл. 6). Гардинер и Кейт [146] использовали дибромид кобальта (II) в новом гравиметрическом методе, позволяющем определять свободную и связанную воду в почти сухих кристаллах рафинированного сахара. В первом варианте анализа свободную, или поверхностную, воду экстрагируют безводным хлороформом и затем осаждают в форме СоВг2 6Н.,0. Во втором варианте безводный дибромид кобальта непосредственно смешивают с тонкоразмолотой пробой (удельная поверхность 3500 см /г) под слоем хлороформа или четыреххлористого углерода. При этих условиях дибромид реагирует со связанной водой in situ. Данный метод не является абсолютным и требует построения градуировочных графиков по известным количествам воды в присутствии сухой порошкообразной сахарозы. При этом градуировочные графики зависимости количества воды от количества гидратированного дибромида кобальта оказались линейными. Данные Гардинера и Кейта [146] показали, что высушивание в сушильном шкафу при 105 °С вызывает термическое разложение сахара. Считается, что более точно соответствуют количеству свободной влаги результаты, получаемые при высушивании в вакуумном сушильном шкафу при 70 С или методом экстракции и осаждения дибромидом кобальта. Испарение в вакууме и прямое определение воды с дибромидом кобальта позволяет до- [c.188]

В настоящее время известно несколько способов получения надуксусной кислоты, применяемой для эпоксидирования различных непредельных соединений. Выбор метода зависит от положения в молекуле двойной связи, подвергаемой окислению. В промышленности используются два основных метода эпоксидирования. По первому перекись водорода добавляют к смеси уксусной кислоты, непредельного соединения и кислотного катализатора. Образующаяся в качестве промежуточного продукта надуксусная кислота окисляет олефин в соединение, содержащее эпоксидные группы. В другом методе ацетальдегид окисляют воздухом в подходящем растворителе до моноперацетата ацетальдегида, который при термическом разложении дает надуксусную кислоту. Уксусная кислота и ацетальдегид, образующиеся в качестве побочных продуктов, удаляют отгонкой в вакууме. Поскольку при эпоксидировании надуксусная кислота превращается в уксусную, в ходе процесса происходит превращение ацетальдегида в уксусную кислоту как побочный продукт [21—23]. [c.332]

Образующаяся кристаллическая масса, состоящая из мельчайших сфер замороженного раствора, подвергается сублимации в вакууме, в результате чего получается твердый раствор шенитов или простые сульфаты с высокой степенью гомогенности. Последующее термическое разложение продукта приводит к образованию ферритового порошка. Любопытно, что хотя индивидуальный сульфат лития термически стабилен вплоть до температуры разложения (1260°С) и даже выше, солевой продукт разлагается с полным удалением серы уже при 950—1000°С. Такой четкий эффект принудительного разложения — признак высокой химической однородности солевого продукта. Отметим, что механическая смесь сульфата лития и железа, взятых в соотношении 1 10, разлагается лишь при температуре 1200°С. Отличительной способностью ферритового порошка, полученного криогенным методом, помимо химической является гранулометрическая однородность, причем размер гранул контролируемым образом может изменяться в пределах от 1000 до 5000 А. Это обстоятельство делает ферритовый порошок, полученный криогенным методом, весьма перспективным материалом для формирования микросердечников. В этом случае несколько усложненная технология криогенного метода оправдывает себя, поскольку из 1 г ферритового порошка можно получить до 10 000 сердечников (диаметром 0,3 мм). [c.19]

Кинетику реакции термического разложения ДФП изучали в стеклянных ампулах. Ампулы объемом 2 мл заполняли ДФП, нагревали до расплавления. последнего, запаивали под вакуумом прн остаточном давленин 0,13 КПа и помещали в термостат, прогретым.-до, температуры впыта. Через определен(1ые промежутки времени ампулы вынимали и их содержимое анализировали хроматографическим методом. [c.52]

Масс-спектрометрический метод применялся для исследования структуры полимеров путем изучения продуктов термического разложения высокополимерных соединений. Полиэтилен, поли-изобутилеп, бутадиен-натриевый каучук и др. подвергались термической деструкщхи в условиях глубокого вакуума, и продукты реакции непосредственно попадали через диафрагму в ионный источник. Результаты масс-сиектрометрпческих исследований ио-зволили сделать ряд заключений относительно структуры высоко-нолимеров (например, наличие разветвленных и пересекающихся цепей в молекуле полиэтилена и ряд других). [c.466]

Дисульфид рения может образоваться при непосредственном взаимодействии стехиометрических количеств рения и серы в эвакуированной запаянной кварцевой трубке при 980—1000° С в течение 18 ч [14]. НеЗа образуется также в результате нагревания порошка металлического рения в токе сероводорода. При термическом разложении Кеа5, в высоком вакууме при 600° С образуется очень чистый дисульфид рения, содержащий лишь незначительное количество свободной серы [14]. А. Н. Зеликман, Л. В. Теслицкая и Э. Д. Евстигнеева [249] описали метод получения дисульфида рения из перрената калия, позволяющий быстро синтезировать большие количества этого соединения. Метод основан на взаимодействии перрената калия с серой в расплаве соды [c.165]