Галогенпроизводные из амидов

По реакции солей диалкилдитиофосфорной кислоты с галогенидами можно получать практически все соединения из галогенпроизводных с достаточно подвижным галогеном, например, из бензилгалогенидов, эфиров и амидов монохлоруксусной кислоты и им подобных соединений (схема 40). [c.449]

Таким методом при температурах между —20 и 4-80° С и давлениях СО от 1 до 100 ат удается превратить в кислоты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходное соединение, почти все олефины и большое число диенов, эфиры ненасыщенных кислот, ненасыщенные и насыщенные спирты и гликоли, активные циклопарафины, насыщенные и ненасыщенные галогенпроизводные углеводородов, амиДы с третичным алкилом у атома азота, сложные эфиры и насыщенные альдегиды. Если вводить в реакцию смесь олефина и изопарафина, то за счет переноса гидрид-иона можно осуществить карбонилирование изопарафина. [c.128]

II. Ко второй группе относятся вещества, на физические свойства которых наибольшее влияние оказывает неполярная часть молекулы. Это — углеводороды, галогенпроизводные углеводородов, простые и сложные эфиры, спирты (содержащие более 5 атомов углерода), высшие кетоны и альдегиды, высшие оксимы, высшие и средние карбоновые кислоты, ароматические карбоновые кислоты, ангидриды кислот, лактоны, высшие нитрилы и амиды кислот, фенолы, тиофенолы, высшие амины, хиноны, азопроизводные. [c.570]

Положительную реакцию дают сложные эфиры, лактоны, ангидриды, легко омыляемые галогенпроизводные, амиды, нитрилы. [c.303]

Пестицидная активность эфиров карбоновых кислот, как правило, выше, чем активность свободных кислот и их солей. Наиболее активны амиды различных алифатических кислот и их галогенпроизводных. Амиды обладают умеренной инсектицидной и акарицидной активностью, но являются довольно сильными фунгицидами и гербицидами. В настоящее время для борьбы с сорными растениями и для других целей получили практическое применение более 20 амидов алифатических кислот. Пестицидными свойствами обладает и ряд нитрилов и тиопроизводных кислот, а также производные двухосновных алифатических кислот. [c.180]

Группа II. Соединения, свойства которых определяются неполярными группировками углеводороды и их галогенпроизводные, простые и сложные эфиры, спирты более чем с пятью С-атомами, высшие альдегиды и кетоны, высшие оксимы, средние и высшие карбоновые кислоты, ароматические карбоновые кислоты, ангидриды карбоновых кислот, лактоны, сложные эфиры, высшие нитрилы и амиды кислот, фенолы, тиофенолы, высшие амины, хиноны, азосоединения. [c.332]

Хорошо известно, что иминоэфиры при пиролизе образуют галогенпроизводные и амиды. По-видимому, реакция протекает как бимолекулярное замещение [105], [c.388]

Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355]

Ароматические галогенпроизводные могут взаимодействовать с амидом металла по одному из двух направлений или по обоим одновременно [41]. Первое — это обычное замещение [c.508]

Системы были разбиты на три группы, а именно содержащие воду, включающие кислородсодержащие соединения и образованные углеводородами, их галогенпроизводными, аминами, амидами. Каждая группа разбита на подгруппы, объединенные по более узкому признаку. Использовано два типа разбиения на подгруппы в соответствии с химической природой системы, и по характеру отклонения системы от идеальности. [c.217]

Эти соединения можно получать по реакции (23) [181, 183, 187, 190, 191, 194]. Реакцию обычно проводят в алифатических кетонах с использованием в качестве акцептора хлороводорода карбонатов щелочных металлов, или с солями фенола в ацетонитриле или диметилсульфоксиде при повышенной температуре. Необходимые моноэфиры гидрохинона получают действием большого избытка гидрохинона на галогенпроизводные кислот, амиды или эфиры алифатических кислот (схема 24). Можно также синтезировать эти соединения по схеме (25). [c.546]

Отдельные классы органических соединений можно расположить примерно в следующем порядке возрастания сродства к полярным адсорбентам галогенпроизводные углеводородов < простые эфиры < третичные амины, нитросоединения < сложные эфиры < кетоны, альдегиды < первичные амины < амиды кислот < спирты < карбоновые кислоты. [c.81]

Их применяют для жидкостной хроматографии с обращенными фазами при использовании смесей метанол—вода, ацетонитрил—вода и других полярных растворителей. Сорбенты с фазой jg применяют для разделения алифатических и ароматических углеводородов, галогенпроизводных, стероидов, пестицидов, простых и сложных эфиров, альдегидов, кетонов, высших жирных кислот, амидов, нитросоединений, жирорастворимых витаминов (см. разд. 118). Весьма эффективны такие сорбенты и для извлечения и концентрирования следов органических веществ из водных растворов (пестицидов и других веществ, загрязняющих природу, лекарственных препаратов и их метаболитов). [c.209]

Спирты [168, 286—288] и их смеси с другими растворителями с водой [289—292], кетонами [13, 293], эфирами [294, 295], петро-лейным эфиром [168], углеводородами и их галогенпроизводными [296—304, амидами [305], ацетонитрилом [306], диметилсульфоксидом [89] — нашли чрезвычайно широкое применение в аналитической химии неводных растворов [5, 115, 168]. [c.89]

Вещества в таблицах размещены по классам в следующем порядке спирты фенолы простые эфиры кетоны амины карбоновые кислоты сложные эфиры амиды сульфоксиды оксикислоты аминокислоты сахара углеводороды и их галогенпроизводные. Соответствующая рубрика имеется в таблице только при наличии не менее трех соединений — представителей данного класса. Остальные вещества объединяются под рубрикой Другие неэлектролиты в конце каждой таблицы. Углеводороды нетрадиционно поставлены после полярных веществ, поскольку погрешность данных для них значительно выше. Некоторые типы соединений со смешанными функциями не выделялись в отдельные рубрики. Спирто-эфиры помещены в конце Спиртов , аминоспирты и аминоэфиры — вместе с Аминами . Названия классов даны в широком смысле — под ними понимаются (если это возможно) соединения с алифатическими, алициклическими, ароматическими группами, а в случае эфиров и аминов — также и гетероциклы. В этом же порядке вещества стоят в пределах рубрики. Спирты расположены по возрастанию атомности, кислоты — основности. [c.188]

Использование галогенпроизводных ограничено тем, что вторичные м третичные, а также а-разветвленные первичные галогениды под действием амида натрия отщепляют галоидо-водород, превращаясь в олефиновые углеводороды [c.51]

Условно растворители разделяют нааполярные апротон-ные, биполярные апротонные и п р ото н н ы е растворители. К первой группе относят углеводороды, галогенпроизводные, третичные амины, сероуглерод их диэлектрическая постоянная е меньше 15 и дипольный момент р, меньше 2 О. Биполярные апротонные растворители — Л/, Л/-дизамещенные амиды кислот, диме-тилсульфоксид, сульфоны, кетоны, нитрилы, нитропроизводные имеют Ё > 15 и (.1 > 2,5 О. Протонные растворители — вода, спирты, амины, карбоновые кислоты, незамещенные амиды — являются донорами протонов при образовании водородных связей. [c.162]

НЫМ образом галогенпроизводные [8]. Обычно реакцию проводят с гипобромитом натрия или калия, но иногда следует предпочесть гипохлррит натрия. Этот реагент дает лучшие выходы аминов в тех случаях, когда амид обладает защищенной или незащищенной ароматической гидроксильной труппой. Он также больше подходит для превращения фталимида в антраниловую кислоту [c.563]

В том случае, когда атом галогена достаточно активирован, а работа под давлением с растворами аммиака нежелательна, для реакции аминирования можно использовать мочевину, амиды карбоновых кислот, фталимид, сульфамид (NH2S02NH2) и амиды сульфокислот. Последние особенно часто применяются для аминирования галогенпроизводных антрахинона [c.191]

В реакцию вступают почти все алифатические галогениды, а также ароматические бромиды и иодиды (см. разд. Г, 7,3.6). Взаимодействием полученных соединений Гриньяра с диметилформ-амидом можно перевести галогенпроизводные также в альдегиды, которые легко идентифицируются в виде 2,4-динитрофенилгидразонов [c.314]

В Примере 6.4, он может представлять интерес и в этом случае. Для получения галогенпроизводных, которые могут затем реагировать с диметилформамидом (или с диметиламином — продуктом гидролиза амида), нужны лишь каталитические количества диметилформамида. Иногда при реакции хлористого тионила и диметилформамида получают очень темные реакционные смеси, что обусловлено наличием примесей в хлористом тиониле. Последний следует очи-ш ать по методу Фридмана [52]. [c.382]

По направлению, идущему с образованием дегидробензола, как при взаимодействии с пара-, так и с лйта-замещенными галогенпроизводными получают смесь анилинов, однако при взаимодействии с орто-замещенными галогенпроизводными получают только Л е/иа-замещенный анилин (пример в.1). Точно предсказать относительные скорости реакции по обоим этим направлениям трудно, но, как правило, чем выше основность реагента и кислотность ви-цинального водорода, а также чем менее реакционноспособен галоген, тем больше будет участие образующегося в качестве промежуточного соединения дегидробензола. 1-Галогеизамещенный нафталин и амид натрия, по-видимому, реагируют исключительно через стадию образования дегидронафталина, давая 33% 1- и 67% [c.508]

Органические соединения можно расположить примерно в следующем порядке по возрастанию сродства к полярным адсорбен- ам галогенпроизводные углеводородовСпростые эфиры<третич- ВЫе амины, нитросоединения<сложные эфиры<кетоны, альдеги- Ды<первичные амины<амиды кислот<спирты<карбоновые кис-410ты. [c.101]

Аминопиридин вначале нагревают с амидом натрия в инертном растворителе, например в толуоле, до прекращения выделения аммиака, что указывает на окончание образования натриевого производного аминопиридина. Затем это натриевое производное подвергают конденсации с галогенпроизводным при нагревании. Применение амида натрия (или лития) диктуется необходимостью гарантировать алкилирование по аминогруппе и избежать реакции по азоту цикла в таутомерной иминоформе. [c.433]

Различные реакции. Атом галогена у углерода в силии-триазоле менее реакционноспособен, чем в вицинальном триазоле. При кипячении в 20%-ном растворе едкого натра 3-иод-1,2,4-триазол не изменяется [282]. Действие дымящей азотной кислоты на 3-бром- или З-иод-1,2,4-триазол вызывает образование нитрата триазола, тогда как З-хлор-1,2,4-триазол не вступает в реакцию [2821. При нагревании З-хлор-1,2,4-триазолов с фосфором и иодистым водородом в течение 5 час при 160° получаются соответствующие триазолы [188]. Образование 5-окси-7-метил-1,2,8-триазаиндолизина (XXIV) из 3-бром-1,2,4-триазола и амида ацетоуксусной кислоты в кипящем этаноле требует замещения атома брома. Предположение [289], что 3-амино-1,2,4-триазол является промежуточным продуктом (см. стр. 342), находится в противоречии с инертностью галогенпроизводных -триазолов. [c.345]

I Образование 5-окси-7-метил-1,2,8-триазаиндолизина (XXIV) из З-бром-1,2,4-триазола и амида ацетоуксусной кислоты в кипящем этаноле требует замещения атома брома. Предположение [289], что З-амино-1,2,4-триазол является промежуточным продуктом (см. стр. 342), находится в противоречии с инертностью галогенпроизводных сижж-триазолов. [c.345]

АРИНЫ (циклогексадиенины), производные дегидробензола. Образуются, напр., при взаимод. с сильными основаниями (амидами металлов, бутиллитием и др.) галогенсодержащих аром, соед., дегалогенировании их о-ди-галогенпроизводных, расщеплении о-замещешшх / Л солей диазония. Электроф. агенты легко вступают в р-ции циклоприсоединения. — [c.54]

В реакцию вступают также галогенпроизводные типов R HX HaX, R Ha HaXj и R X2 H3. Существенное влияние на выходы алкинов оказывают чистота и степень измельчения амида натрия. [c.251]

Рассматривая соответствующие реакции Л -оксидов галогенпиридинов с амид-ионами, следует выделить ряд 4-галогенпроиз-водных, которые вступают в нормальное Л -замещение [178], и ряд 2-галогенпроизводных, где конкурируют процессы АЕ и ЕА (см. ниже в разд. 16.1.5). [c.47]

Гораздо менее эмпиричны в сущности правила Ричардсона и Соупера, сформулированные при сопоставлении экспериментальных значений скоростей реакций амидов с галогенпроизводными в различных растворителях [305]. Авторы показали, что опытные данные хорошо согласуются со следующими допущениями ...если при реакции ее продукты обладают большим сцеплением [c.89]

Дегидрогалогенирование арилгалогенидов. Под влиянием сильных оснований (амидов металлов) или о ень сильных оснований (бутилли- тия) ароматические галогенпроизводные дают арины. [c.220]

Важнейшим вопросом, связанным с разработкой технического процесса, является выбор разделяющего агента. В литературе имеется большое число публикаций, посвященных проблеме подбора ж сравнительной. оценке разделяющих агентов для экстрактивной ректификации смесей углеводородов С в- Были испытаны десятки растворителей, относящихся к различным классам соединений ароматические углеводороды [25], галогенпроизводные углеводородов [26], нерфтор-органические соединения [27], нитропарафины и нитроароматиче-ские соединения [27—32], спирты и их производные [27, 28, 33—38], простые, сложные и циклические эфиры [27, 28, 32—34, 39—42], кетоны, в том числе ацетон, фурфурол и пирролидоны [20, 27—29, 32, 33, 41—54], амиды, в особенности диметилформамид и диметил-ацетамид [20, 27, 30, 33, 34, 36, 42, 55—65], нитрилы, главным образом ацетонитрил [20, 23, 27—34, 36, 37, 41, 42, 46, 48, 50, 54, 59, 66—74], алифатические и ароматические амины [28, 30—33, 40, 75, 76], сульфоланы [28, 29, 58, 77] диметилсульфоксид [31, 42, 78], производные фосфорной кислоты [41, 79] и некоторые другие соединения. Кроме того, предложены многочисленные комбинации перечисленных веществ друг с другом и с добавками других веществ, главным образом воды. [c.224]

Производные UAIH4 с двумя лигандами обладают более слабыми восстановительными свойствами, чем сам LiAlH . Среди алк-оксисоединений наиболее важным является три(г/7ег-бутокси)алю-могидрид лития [495,496,3229]. В диглиме при 0° С это соединение восстанавливает альдегиды и кетоны до спиртов (при соотношении 1 моль восстановителя на 1 моль восстанавливаемого соединения), хлорангидриды и ангидриды кислот до альдегидов или лактонов (молярное соотношение реагентов 2 1 соответственно). Ангидриды кислот при использовании двух гидридных эквивалентов восстанавливаются только до стадии лактонов. Сложные эфиры, нитрилы, галогенпроизводные, нитросоединения [496], 1,2-окиси [987], лактоны [1779] и амиды кислот [1655] не восстанавливаются тр а трет-бутокси) алюмогндридом лития. [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология