Полярография с амальгамным электродом

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, Р(1, Сй, Зп, В1, 5Ь, 5Ь, Си [c.461]

Точность полярографического метода достигает 2%, а чувствительность его лежит в пределах концентраций 10 —10 г/л. Надежные результаты могут быть получены при еще меньших концентрациях вещества. В полярографии наиболее распространен ртутный капельный электрод, но в ряде случаев использу от твердый и амальгамный электроды. [c.37]

Наиболее распространен полярографический анализ ртутным капельным электродом, хотя в последнее время в полярографии используют и твердый и амальгамный электроды. [c.297]

Характер кривых потенциал — время, полученных Гейровским методом осциллографической полярографии, показывает, что степень обратимости реакции разряда и ионизации на ртутных (точнее, амальгамных) электродах уменьшается в последовательности Т1, РЬ, Сс1, 5п, В , 5Ь, 2п, Си. Порядок расположения металлов по степени их необратимости, а следовательно, и по величине металлического перенапряжения практически не зависит от того, осаждается ли металл на твердом одноименном катоде или на разбавленной амальгаме соответствующего металла. Выделение металлов железной группы и на ртутном катоде сопровождается поляризацией, значительно большей, чем у всех других металлов, приведенных в табл. 47. Выделение металлов железной группы на ртути протекает здесь еще менее обратимо, чем на твердых катодах. Однако эти металлы почти не способны образовывать амальгамы, и их осаждение в случае применения ртутных катодов совершается на плохо связанных между собой мелких кристаллических островках. [c.422]

Амальгамная полярография. Капиллярный электрод заполняется не ртутью, а разбавленной (ж10 %) жидкой амальгамой данного металла. Амальгама вытекает каплями в раствор индифферентного электролита, находящийся в полярографическом электролизере второй электрод — насыщенный каломельный [159]. Можно анализировать амальгамы, а также сплавы, растворимые в ртути с образованием амальгам. [c.61]

Амальгамные электроды находят широкое применение в полярографии, при производстве щелочей и хлора, в гальванических элементах. В качестве примера таких электродов можно привести амальгамный кадмиевый электрод С(1 +/Сс1 (Hg) [c.189]

Наибольшее распространение получил полярографический анализ с ртутным капельным электродом, хотя в последнее время начинает развиваться полярография с твердым и особенна амальгамным электродом. [c.286]

Отношение концентраций в глубине и у поверхности можно выразить обычными в полярографии соотношениями и придти к основному уравнению необратимого процесса на капельном амальгамном электроде при наличии замедленного процесса разряда—ионизации [c.586]

В литературе описано пять типов стандартных ртутных капельных электродов для амальгамной полярографии. [c.164]

Метод амальгамной полярографии позволяет достичь увеличения чувствительности на 3—4 порядка по сравнению с обычным полярографическим методом с капающим ртутным электродом. Он применим для [c.167]

Полярография с накоплением может быть не только амальгамной. За последнее время быстро развивается так называемая пленочная полярография с накоплением. В качестве индикаторных электродов здесь используются твердые электроды, главным образом графитовый. Определяемые вещества накапливаются на электроде в чистом виде (металлы) или в виде различных соединений, а затем происходит растворение осадка при меняющемся потенциале. [c.168]

В настоящее время разработаны методы классической полярографии с применением стационарного ртутного электрода и различных амальгамных и твердых электродов. Поскольку в полярогра- [c.171]

Для определения некоторых примесей предложена амальгамная полярография с накоплением [75, 80, 81, 129, 936]. Определяемые примеси концентрируют осаждением на стационарном ртутном электроде, образовавшаяся амальгама подвергается анодной поляризации. По глубине пиков полярограммы судят о концентрации примеси. Чувствительность метода характеризуется следующ,ими данными [c.225]

Последовательное осуществление процессов (2) и (3) составляет цикл разряда-ионизации ЗЬ на стационарных ртутных электродах, лежащий в основе инверсионной вольтамперометрии [86, 1478], иногда называемой также амальгамной полярографией с накоплением [362, 368, 693, 725]. Процесс (2) описывает предварительное концентрирование ЗЬ с образованием амальгамы, а процесс (3)— анодное растворение ее из полученной амальгамы. [c.62]

Анодное растворение металла, выделенного на электроде электролизом, осуществляют при линейном изменении потенциала электрода. Кривую анодного растворения металла называют вольтамперной кривой. Она показывает изменение тока электро-растворения металла, осажденного на поверхности электрода, в зависимости от приложенного на-,пряжения и имеет форму кривой с максимумом тока. По внешнему виду кривая ничем не отличается от соответствующей кривой в амальгамной полярографии с накоплением. Максимум на вольтамперной кривой пропорционален концентрации определяемых ионов и зависит от времени ко1 центрирования. [c.159]

Методом амальгамной полярографии с накоплением могут быть определены металлы, образующие со ртутью амальгамы (Си, В1, РЬ, 5п, 5Ь, Т, Сс1, 1п, 2п, Мп), а также Ре, N4, Со, Ое, Оа при их концентрации 10" — 10 М. Такая высокая чувствительность достигается вследствие 100—1000-кратного концентрирования металлов в ртути. Возможно также определение анионов (СГ, Вг", 5 " и др.), образующих с ртутью нерастворимые соли. В этом случае при анодном окислении происходит концентрирование анионов на поверхности электрода в виде пленки, которая затем катодно растворяется при непрерывно меняющемся потенциале [8]. Для концентрирования могут быть применены твердые электроды (Р1, Ag, Ли, графит), позволяющие расширить число определяемых элементов [9]. [c.193]

Теоретический анализ уравнения анодного пика показал, что в непосредственной близости за вершиной зубца концентрация атомов металла на поверхности электрода становится близкой к нулю и в дальнейшем процесс спада тока определяется законами диффузии. В случае амальгамной полярографии спад тока будет управляться законами сферической диффузии из замкнутого объема. [c.147]

Представляет интерес определение соответствующей величины (константы анодного зубца) для элементов в разных электролитах в амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном капельном электроде. [c.151]

Рис. 3. Схема установки для разностной амальгамной полярографии в одном электролизере Я — полярографическая ячейка 91 — индикаторный электрод Э2 — второй индикаторный электрод К — каломельный ключ Г — гальванометр Я П2— переключатели Й — реохорд полярографа Нг, йз — сопротивления, входящие в разные плечи моста Н — дополнительный потенциометр

Была предложена конструкция электролизера для метода амальгамной полярографии с перенесением [10]. Конструкция электролизера позволяет производить предварительное накопление в одном электролите, а анодное растворение — в другом. Электролизер состоит из внутреннего стеклянного цилиндра с фторопластовой крышкой и внешнего фторопластового цилиндра-дна. Стеклянный цилиндр с крышкой и электродами свободно поднимается и опускается во внешнем фторопластовом цилиндре. [c.159]

Многочисленные наши исследования и исследования других авторов показали, что на ртутном капельном стационарном электроде можно определять примеси в концентрациях до 10" М. Однако уже в настояш,ее время требуется определять примеси в еще меньших концентрациях. В связи с этим были проведены теоретические исследования по выяснению максимальной чувствительности метода АПН [13]. Теоретически было установлено, что методом амальгамной полярографии можно определять примеси в концентрациях порядка 10 М. [c.159]

Для дальнейшего повышения чувствительности метода амальгамной полярографии с накоплением нами была исследована возможность анодного растворения металлов из амальгамы в присутствии вещества, электрохимическая реакция которого катализируется ионами йпх металлов. Подобное каталитическое действие нами было обнаружено при растворении амальгамы свинца и меди в нейтральных растворах хлорида или нитрата калия, содержащих небольшие количества кислорода или перекиси водорода. В литературе имеется одно сообщение о каталитическом действии ионов свинца при восстановлении кислорода на капельном ртутном электроде [И]. [c.165]

Ингредиенты подбираются так, чтобы пленка органического соосадителя избирательно захватывала желаемый или желаемые элементы. Далее элемент, сконцентрированный в приэлектродной области (в пленке соосадителя) определяется полярографически подобно тому, как зто делается в амальгамной полярографии или как это описано для случая концентрирования элементов на электродах, на пленках неорганической природы [24]. Этот прием не только позволяет повысить чувствительность определения, но и расширяет круг определяемых элементов. [c.292]

Сущность амальгамной полярографии сводится к следующему. Ртутно-капельный поляризующий электрод является анодом, причем вместо ртути используется жидкая амальгама, содержащая в своем составе определяемый металл. В качестве неполяризующегося катода употребляется обычно насыщенный каломельный электрод. Полярографические I—ф-кривые в этом случае характеризуют переход атомов металла, растворенных в ртути, в раствор в виде ионов. В этом случае ток достигает своего предельного значения <г в результате замедленности диффузии атомов металла в амальгаме из глубины ее к поверхности раздела амальгама—раствор. При этом зависимость потенциала анода от тока будет подчиняться уравнению (для случая обратимого процесса) [c.105]

Если за реакцией наблюдают посредством металлического, амальгамного или капельного ртутного электродов, то изменяемое свойство является примерно линейной функцией Ig io ср. уравнения (7-32) и (8-15)]. (Точное линейное соотношение получают только в том случае, если потенциал жидкостного соединения, а в полярографии предельный диффузионный ток, сохраняется постоянным в условиях эксперимента.) Однако [c.89]

Новым направлением в полярографии, развиваемым в последние годы, является амальгамная полярография. В этом методе ртутный капельный электрод заменен разбавленной амальгамой какого-либо металла, вытекающей в раствор электролита. При поляризации такого электрода металл амальгамы растворяется, и явление концентрационной поляризации наблюдается внутри самого метал- [c.57]

Наряду с химико-спектральными методами, позволяющими определять до 10- —10- % примесей и наиболее щироко применяемыми в аналитической практике, успешное развитие, применительно к олову, получили методы амальгамной полярографии с накоплением на стационарном электроде [9]. [c.340]

НОВЫЕ КОНСТРУКЦИИ ЭЛЕКТРОЛИЗЕРА И ЭЛЕКТРОДОВ В АМАЛЬГАМНОЙ ПОЛЯРОГРАФИИ С НАКОПЛЕНИЕМ НА СТАЦИОНАРНОЙ РТУТНОЙ КАПЛЕ [c.132]

Нами разработана конструкция электролизера для определения микроконцентраций (10 — 10 -м.) некоторых элементов в растворе методом амальгамной полярографии с накоплением на стационарном ртутном электроде, обладающая рядом преимуществ по сравнению с конструкциями, описанными в литературе [1— 6]. На рис. 1 приведена схема электролизера. Его устройство и назначение отдельных деталей ясно из подписи к рисунку. [c.132]

В классической или осциллографической полярографии мы имеем дело с полубеско-нечной диффузией и с достаточной для практики точностью можем пренебречь размерами электрода. В осциллографической полярографии, кроме того, из-за высоких скоростей изменения потенциала совершенно не сказывается кривизна электрода. Иное дело в амальгамной полярографии кривизна электрода из-за небольших размеров электрода и малых скоростей изменения потенциала оказывает решаюш,ее влияние на величину анодного тока. [c.145]

Изменение строения двойного электрического слоя может быть достигнуто изменением потенциала электрода, изменением природы материала электрода [160], при котором меняется нз, а следовательно, и Ц) = Е — нз (в полярографии для этого пользуются капельными амальгамными электродами [161, 162]), а также изме-иениеу состава раствора, например изменением природы или концентрации индифферентного электролита. [c.60]

Что представляет собой полярография а) переменнотоковая б) амальгамная с накоплением в) осцил-лографическая г) со струйчатым электродом [c.178]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Значительный интерес представляет предварительное накопление деполяризатора на поверхности электрода непосредственно из полярографируемого раствора. Это направление широко используется сейчас при анализе неорганических веществ (амальгамная полярография с накоплением и пленочная полярография с накоплением). Первый метод заключается в предварительном электролитическом концентрировании определяемого вещества на стационарном электроде в виде амальгамы. Полученную амальгаму растворяют при линейно изменяющемся потенциале и регистрируют кривую в координатах I— (Е), [c.79]

Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют диэтиловым эфиром из солянокислого раствора и определяют методом осцнллополярографин Амальгамная полярография с накоплением на фоне солей мышьяковой кислоты Мышьяк отгоняют в виде бромида, галлий экстрагируют эфиром из 6—7 N НС1 и определяют методом инверсионной вольтамперометрии на стационарной ртутной капле или электроде из угольной пасты Амальгамная полярография с накоплением солянокислый фон [c.199]

Теоретические вопросы амальгамной полярографии см. [135, 157], высокочастотной полярографии кадмия на галогенидных фонах [244], его поведения на стационарном платиновом электроде на фоне расплава КС1 — Ь1С1 [95]. Для выбора оптимальных условий определения га-10" % Сс1 (и некоторых других элементов) из пробы весом 1 г использованы одно- и многофакторный дисперсионный анализ [160]. [c.111]

Оыределение Си, РЬ, d и Zn. Определение Си, РЬ, С<1 и Zn в фосфоритах [253] проводят методом амальгамной полярографии с накоплением на ртутном пленочном электроде. В качестве фона используют смесь соляной и лимонной кислот, нейтрализованных N114011 до pH 8—9. В зтих условиях для Си, РЬ, С<1 и Zn Еф = = —0,47, —0,65, —0,82 и —1,08 в соответственно. Определению РЬ не мешает 20-кратный избыток С<1, определению Си не мешает 10-кратный избыток РЬ. Для предотвращения образования интерметаллических соединений Zn его определяют из отдельной части раствора. [c.176]

При постановке любой задачи в области амальгамной полярографии необходимо зп1итывать ограниченность объема капли и кривизну электрода [14]. [c.145]

В связи с тем, что в одном и том же электролите потенциалы зубцов элементов специфичны для каждого элемента, методом амальгамной полярографии с наконлением можно определить качественный состав раствора. В различных лектролитах при прочих равных условиях потенциалы зубцов одного и того же элемента из-за комплексообразования и различной обратимости электродных процессов имеют различное значение. Применение в методе амальгамной полярографии с накоплением электролитов различного состава обусловлено необходимостью создания условий при нолярографировании для получения раздельных анодных зубцов определяемых элементов при их совместном присутствии в растворе. Теоретически [3] и экспериментально установлено, что в полярографии с линейно меняющимся потенциалом скорость изменения потенциала оказывает незначительное влияние на потенциал катодного и анодного зубцов. При измерении потенциала на электроде при помощи классического полярографа изменение потенциала практически не будет приводить к смещению потенциала зубца. Теоретические выводы [3] и большой экспериментальный материал показывают, что потенциал пика как для обратимых, так и для необратимых электродных процессов не зависит от концентрации восстанавливающегося или окисляющегося вещества. [c.153]

Определение микропримесей путем электролитического выделения анализируемого вещества на неподвижном ртутном капельном электроде с последующей анодной поляризацией полученной амальгамы описано в ряде работ [1—6]. При использовании метода амальгамной полярографии для аналитических целей необходима строгая стандартизация времени электролиза и размеров электродов. Стандартизация размеров ртутной капли осуществляется различными способами [3], однако вопрос [c.175]

Полярография, один из наиболее часто используемых электрохимических методов, является частным случаем вольтамперо-метрии. Различают несколько разновидностей полярографического метода, в том числе классическую полярографию (которой посвящена данная статья) осциллополярографию (см. примечание к статье хроноамперометрия) циклическую вольтамперомет-рию, когда на ячейку с большой скоростью накладываются одиночный или повторяющиеся импульсы напряжения треугольной формы переменнотоковую полярографию (вектор-полярографию и квадратно-волновую), когда на ячейку накладывается кроме постоянного небольшое переменное напряжение инверсионную вольтамперометрию (включая амальгамную полярографию с накоплением), когда регистрируется ток растворения предварительно сконцентрированного на электроде электроактивного вещества. — Прим, ред. [c.149]