Набухание ПВХ в пластификаторах

Известно [6], что скорость набухания при прочих равных условиях определяется формой и физическим состоянием образца полимера- В очень пористых зернах ПВХ диффузия пластификатора происходит через поверхность индивидуальных глобул в зернах с тонкими порами — через поверхность их (глобул) агломератов и поэтому с меньшей скоростью. В монолитных зернах пластификатор диффундирует через поверхность всего зерна, и поэтому скорость набухания зависит от размеров зерна. Набухание поли.мера приводит к разрушению контакта между глобулами, и поверхность контакта пластификатора с полимером увеличивается [7]. Если время набухания при пластификации ПВХ не контролируется, композиции могут содержать непоглощенный пластификатор, который при переработке на вальцах улетучивается, что, естественно, приводит к ухудшению свойств пластиката. Скорость образования листа на валке также зависит от количества непоглощенного при набухании пластификатора. Вероятно, как отмечается в работе [81, свободный пластификатор оказывает смазывающее действие, вследствие чего в композиции после ее загрузки на вальцы не сразу возникают необходимые сдвиговые усилия. [c.186]

Таким образом, отклонение значений х от величины 0,5 является характеристикой совместимости полимеров с низкомолекулярными жидкостями. Параметр % широко используется на практике для характеристики совместимости полимеров с растворителями и пластификаторами, набухания полимеров в различных средах, исследования полимерных трехмерных сеток методом набухания. В последнем случае знание величины % позволяет количественно определять густоту сетки — число вулканизационных узлов в единице объема [2, с. 576]. [c.34]

С уменьшением степени замещения ацетатов улучшается их растворимость в органических растворителях, совместимость с пластификаторами, но повышается гигроскопичность и степень набухания [c.102]

В процессе получения различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков —важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основы- [c.381]

В состав грифелей цветных карандашей входят каолин, тальк, стеарин (широкому кругу людей он известен как материал для изготовления свечей) и стеарат кальция (кальциевое мыло). Стеарин и стеарат кальция являются пластификаторами. В качестве связывающего материала используют карбоксиметилцеллюлозу. Это клей, используемый для наклейки обоев. Здесь его также предварительно заливают водой для набухания. Кроме того, в грифели вводят соответствующие красители, как правило, это органические вещества. Такую Смесь перемешивают (вальцуют на специальных машинах) и получают в виде тонкой фольги. Ее измельчают и полученным порошком набивают пистолет, из которого и шприцуют смесь в виде стержней, которые режут на куски определенной длины и затем сушат. Для окраски поверхности цветных карандашей используют те же пигменты и лаки, которыми обычно окрашивают детские игрушки. Подготовку деревянной оснастки и ее обработку проводят так же, как и для графитовых карандашей. [c.42]

Набухание и пластификация. Набухание полиамидов обусловлено диполь-дипольным и протон-протон-ным взаимодействием между пенетрантом (или растворителем) и полиамидом. Пластификация происходит в том случае, когда полиамид и пластификатор характеризуются близкими значениями сил межмолекулярного взаимодействия и сходными структурами. [c.86]

Независимо от степени набухания в пластификаторе компактные зерна не разрушаются в процессе переработки, так как их распад под воздействием тепла и сдвига затруднен и они, подобно наполнителю, сохраняют свою дисперсную фазу в расплаве. Б то же время наличие эластичности вследствие поглощения пластификатора делает их способными проникать через фильтрующие сетки, установленные на экструдерах и стрейнерах. [c.193]

Явление желатинизации можно объяснить набуханием частиц ПВХ и постоянным снижением доли свободного пластификатора, определяющего текучесть золя. Пластификатор, абсорбированный частицами ПВХ, увеличивает их объем, и в итоге частицы начинают соприкасаться. В таком состоянии они еще не образуют монолитную структуру, поэтому физическая прочность геля отсутствует и он представляв собой непрочную замазку . Этот этап характеризуется тем, что абсорбированный пластификатор находится на поверхности частиц. По мере повышения температуры процесс диффузии ускоряется, что приводит к выравниванию концентрации пластификатора во всем объеме. Однако и в этом состоянии частицы ПВХ сохраняют границы [c.266]

Микроскопическое изучение вулканизационной сетки. Вулка-низат подвергают набуханию до равновесного состояния в стироле в присутствии пероксида, ингибитора и небольшого количества пластификатора (фталата). После полимеризации стирола из полученного композита вырезают ультратонкие образцы, которые обрабатывают тетраоксидом осмия и рассматривают с помощью трансмиссионной электронной микроскопии (ТЭМ). При достаточно большом увеличении можно увидеть сетчатую структуру, темные области которой соответствуют цепям сетки или их пучкам, однако на определенной стадии в процессе фазового разделения образуется тройная система, состоящая из эластомера, полистирола и сополимеризованного стирола. При этом наблюдается линейная корреляция между размерами ячеек и молекулярной массой цепей сетки М что позволяет оценивать плотность цепей сетки для отдельных фаз вулканизатов смесей, причем результаты хорошо согласуются с данными ЯМР-спектроскопии набухших вулканизатов. [c.517]

Параметр х очень удобен для характеристики взаимодей твия полимера с пластификаторами. Однако несмотря на исключительно плодотворную роль теории Флори — Хаггинса для изучения растворов полимеров и набухания сеток, она содержит ряд недостатков, которые необходимо учитывать [18, 19]. [c.140]

Миграция пластификаторов хотя и является диффузионным процессом, но диффузия лимитируется сродством к полимеру чем больше сродство пластификатора к полимеру, тем больше он набухает в пластификаторе [348], Минимальное набухание полимера происходит в полиэфирном пластификаторе. [c.181]

Различие в набухании и относительном удлинении при разрыве при одинаковом значении молекулярной массы объясняется в работе [359] разным пределом совместимости полиэфирных пластификаторов с ПВХ. Чем выше предел совместимости, тем больше [c.185]

Снижения температуры стеклования достигают введением активных пластификаторов (в результате набухания в них каучуков) антифризов — пластификаторов с низкой температурой замерзания (ДБФ, масло Мягчитель ) и химического действия (ДБС). Однако следует учитывать, что большие дозы пластификаторов ухудшают физико-механические показатели вулканизатов. [c.184]

Набухание в жидкостях — одно из характерных свойств высокомолекулярных соединений. Изменение свойств резин при набухании связано с диффузней — проникновением молекул жидкости в межмолекулярные пространства каучука и ослаблением его межмолекулярных связей. Физическим изменениям резины сопутствуют и химические, поскольку после набухания резина более подвержена действию кислорода воздуха. Кроме того, жидкости могут экстрагировать из резины пластификаторы и другие растворимые ингредиенты, меняя ее состав и свойства. [c.199]

Ингредиенты резиновых смесей существенно влияют на стойкость резин к набуханию. Увеличение дозировок техуглерода и неактивных наполнителей сокращает содержание каучука в резине и повышает ее стойкость к набуханию. Активный техуглерод марок П-324, П-234, К-354 с большой удельной геометрической поверхностью и развитой структурой снижает диффузию жидкостей в каучуки. Введение каолина повышает маслостойкость, барита и техуглерода — химическую стойкость. Присутствие пластификаторов увеличивает набухание, поэтому их дозировки сокращают и подбирают вещества, не растворяющиеся в данной агрессивной среде. Повышенное содержание связанной среды, введение ультраускорителей или активных ускорителей повышает стойкость резин к набуханию. Защитные коллоиды (казеин, столярный клей) также увеличивают стойкость к набуханию. [c.201]

Результаты испытания сравнивают с нормами (см. Приложение XI). Отклонения от норм связаны с несоблюдением состава резиновых смесей и технологических режимов. Снижение дозировок наполнителей, замена каолина (при набухании в маслах) и барита (при набухании в кислотах), увеличение дозировок пластификаторов повышают набухаемость резин. [c.209]

Высокочастотный прогрев системы ПВХ — пластификатор облегчает и ускоряет процесс разрушения надмолекулярных структур полимера. Диффузия пластификатора под действием высокочастотного прогрева ускоряется и быстро достигает своего равновесного состояния [32]. Согласно данным работы [8], по окончании набухания пластификатор из смолы при ко.мнатной температуре не удаляется даже при давлении 5000 атм. Однако не только структура зерна ПВХ предопределяет скорость и полноту желатинизации (созревания) массы. Существенную роль играет тип и количество пластификатора. Так, в работе [33] показано, что скорость созревания массы с дибутилфталатом (ДБФ) значительно выше, чем со сложным эфиром фталевой кислоты и высших спиртов С — g (ВСФ). И если количество ДБФ в исследуемом интервале концентраций не сказывается на скорости созревания (составляющей величину не более одного часа), то увеличение содержания ВСФ сверх 30% от веса смолы приводит к тому, что созревание не обеспечивается даже за 7 час при 80° С, т. е. требуется более высокая температура. [c.188]

При приготовлении различных клеющих веществ столярного, резинового клея, крахмального клейстера, различных лаков — важную роль играет предварительное набухание высокомолекулярных веществ в подходящих растворителях. Набухание имеет место в процессе дубления кож, в производстве целлюлозы, в процессе схватывания цемента. Действие так называемых пластификаторов, повышающих эластичность и температурный интервал высокоэластичного состояния веществ, основывается на процессе набухания. Пластификаторами являются низкомолекулярные жидкости, близкие к данному В.М.С. по химическому составу и добавляемые в небольших количествах. Поглощаясь веществом, пластификатор раздви- [c.326]

Обычно полимеры обладают способностью поглощать некоторые жидкости (с которыми совместим данный полимер). При этом происходит процесс набухания полимера, сопровождающийся увеличением его объема. Вследствие проникания молекул жидкости между звеньями цепей полимера увеличиваются расстояния и ослабляются связи между ними. Это и приводит к понижению температуры стеклования, уменьщению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молеку. лами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий области высокоэластичного состояния, смещается в область более низких температур. На рис. 216 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные параметры, а на рис. 217 представлено влияние пластификатора на термомеханические кривые, подобные рассмотренным ранее (см. рис. 202). При повышении содержания пластификатора (кривые 2 и 3) температуры стеклования и текучести понижаются, при достаточной концентрации пластификатора постепенно сближаются, причем область существования полимера в высокоэластичпом состоянии уменьшается. Эта область должна ы д [c.590]

Взаимодействие полимеров с растворителем имеет большое значение при переработке полимеров, их применении, в биологических процессах и др. Например, белки п полисахариды в живых организмах и растениях находятся в набухшем состоянии. Многие синтетические волокна и пленки получают из растворов полимеров. Растворами полимеров являются лаки и клеи. Определение свойств макромолекул, в том числе молекулярных масс, проводят, как правило, в растворах. Пластификация полимеров, применяемая в производстве изделий, основана на набухании полимеров в растворителях (пластификаторах). Вместе с тем для практического применения полимеров важным их свойством является устойчивость в растворителях. Для решения вопросов о возможном набу-ханни, растворенпи полимера в данном растворителе или об его устойчивости по отношению к этим процессам необходимо знать закономерности взаимодействия полимеров с растворителями. [c.312]

Так, проявление сегментальной подвижности макромолекул целлюлозы возможно лишь при условии присутствия хотя бы небольших количеств воды, являющейся пластификатором для этого полимера. В условиях интенсивного набухания, а также в концентрированных растворах макромолекулы природных волокнообразующих полимеров способны к самоупорядочению с образованием жидкокристаллических структур. [c.289]

Контакт топлив с резиновыми и др. неметаллическими материалами топливных систем может вызывать их набухание и одновременно производить вымывание растворимых в углеводородах ингредиентов (пластификаторов, мягчителей, присадок). На свойства неметаллических материалов могут влиять как углеводороды (в наибольшей степени арены), так и топливные прнсадки и добавки типа спиртов, эфиров, антиводокристаллизующие жидкости и др. Технические характеристики материалов могут ухудшаться, возможно отслаивание от металла или вспучивание герметиков в топливных баках, разрушение уплотнений в топливной системе. [c.92]

При пластификации полимера используется его способность поглощать некоторые жидкости. Поглощение пластификатора связано с набуханием полимера, приводящим к увеличению его объема. Молекулы жидкости, проникая между звеньями цепей полимера, увеличивают расстояния и ослабляют связи между ними. Это приводит к понижению температуры стеклования, уменьшению вязкости и к другим эффектам, обусловленным ослаблением связей между молекулами однако одновременно снижается и температура текучести. В результате температурный интервал, отвечающий высокоэластичному состоянию, смещается в область более низких температур. На рис. 52 показано влияние содержания трибутирина (сложного эфира глицерина и масляной кислоты) в поливинилхлориде на эти температурные [c.221]

Ленту ПИЛ-251 широко используют для загциты трубопроводов от коррозии. Ее изготовляют из полившилхлоридного пластика с нанесением перхлорвинилового клеевого слоя. Однако перхлорвиниловая смола полярна, обладает высокой степенью набухания и вымывания. Наличие в клее пластификаторов приводит к ужесточению клеевого слоя, а отсутствие стабилизатора ускоряет деструкцию перхлорвинило-вой ленты. [c.139]

Процессы взаимодействия полимеров с низкомолекуляриыми жидкостями, приводящие к набуханию и растворению полимеров, имеют большое практическое значение как при переработке полимеров. гак lf при эксялуатацнн полимерных изделий. Например, многие синтетические волокна и пленки получают из растворов. Процесс пластификации, применяемый в производстве изделий из полимерных материалов, основан на набухании полимеров в пластификаторах. Лаки и клеи — это растворы полимеров. Во всех перечисленных случаях очень важно, чтобы полимеры хорошо набухали и растворялись в низкомолекулярных жидкостях. [c.314]

При проникновении жидкого пластификатора в фазу полимера можст происходить коллоидное или молекулярное диспергирование (глава ХП1). Если пластификатор имеет сродство к полимеру, то происходит молекулярное диспергирование, т. е. самопроизвольно образуется истинный раствор пластификатора в полимере лолимер набухает в пластификаторе. Если пластификатор не имеет сродсТ ва к полимеру, он самоггроизвольно не проникает в полимер, т, е< набухания не происходит. [c.443]

Более прогрессивным, чем пропитка, является сяюсоб термоскрепления, т.к. исключается применение жидких связующих, не требуется очистка сточных вод и т,д. При этом можно получить Н.м. разл. структур и св-в. Холст формируют из т.наз. базовых волокон-полиамидных, вискозных, полиэфирных или их смесей с легкоплавкими (полипропиленовыми, поливинилхлоридными) и бикомпонентньши волокнами. На холст или отдельные слои прочеса наносят спец. устройствами порошки смол (феноло- или меламино-форм-альдегидных) и (или) пластификаторы либо только р-ритель для набухания поверхностного слоя волокон. После этого холст поступает в термокамеру, а затем на каландр, на к-ром в результате прессования происходит склеивание. [c.222]

Однако степень воздействия хладагентов на эластомеры может изменяться в достаточно широком диапазоне в зависимости от того, какие пластификаторы, наполнители и другие ингредиенты были использованы в рецептуре резиновой смеси, поэтому для каждого конкретного случая необходимо проводить испытания. Особенно внимательно нужно проверять совместимость с хладагентами материалов кольцевых уплотнений круглого сечения. Проверку обычно проводят в лабораторных условиях, погружая образцы эластомера в жидкий хладагент при комнатной температуре и вьщерживая его там до достижения максимального набухания. Изделия с высокой степенью набухания не рекомендуются для использования в холодильных системах, заправленных хладагентами SUVA . [c.64]

Процесс поглощения пластификатора влияет и на образование в ПВХ материалах широко известных дефектов - рыбьих глаз (гели-ков). Известно, что причинами возникновения рыбьих глаз является морфологическая неоднородность зерен суспензионного и блочного ПБХ [12]. Установлено [9], что гелики - это неразрушенные полностью или частично зерна ПБХ, ограниченно набухшие в пластификаторе. Ограниченное набухание характеризуется наличием диффузионного фронта продвижения пластификатора к центру зерна. Монолитные зерна, а также зерна, содержащие области с характерной пористой структурой или полностью прозрачны, или имеют непрозрачные включения, образующие ядро гелика. Б зависимости от степени набухания в пластификаторе, которую характеризует положение границы набухания, гелики имеют форму, близкую к сферической. [c.192]

В процессе получения вискозных волокон и пленок для увеличения реакционной способности целлюлозы по отношению к ксантогенирова-нию используют мерсеризацию - обработку целлюлозы водным раствором гидроксида натрия (см. 18.1). Перед ацетилированием проводят предварительную активацию целлюлозы ледяной уксусной кислотой. Во всех процессах активации агенты, вызывающие набухание целлюлозы, -вода, водный раствор гидроксида натрия, ледяная уксусная кислота - также способствуют как пластификаторы переходу аморфных областей целлюлозы из стеклообразного состояния в более реакционноспособное высокоэластическое состояние и увеличивают доступность целлюлозного волокна. [c.551]

Образование истинного раствора пластификатора в полимере принято называть совместимостью [I]. Если полимер самопроизвольно набухает в пластификаторе, то это значит, что он с ним совмещается, т. е. происходит молекулярное диспергирование за счет термодинамического сродства пластификатора к полимеру. Если пластификатор не имеет термодинамического сродства к полимеру, он самопроизвольно в полимер не проникает, т. е. набухания не происходит [2]. Однако при принудительном смещении на вальцах или в экструдере в результате затрат механической энергии пластификатор может коллоидно диспергироваться в полимере, но образующаяся эмульсия является термодинамически и агрегативно неустойчивой системой, взаимодействие между полимером и пластификатором отсутствует, и поэтому система расслаивается. Внещне расслаивание проявляется в выпотевании пластификатора— образовании на поверхности пластифицированного полимера жирного налета или капель. В прозрачных полимерных пленках микроскопические капли пластификатора становятся центрами рассеяния света, и материал мутнеет. Выпотевание пластификатора может происходить и под влиянием температуры, давления механических напряжений и т. д. При создании промышленных рецептур пластифицированных полимеров часто используют пластификаторы, ограниченно совместимые с полимером. [c.137]

Джасси [34] подразделяет все пластификаторы в зависимости от параметра х на две группы пластификаторы, способствующие набуханию (—0,15< ) < - -0,55), и пластификаторы, способствующие растворению (х<—0,15). [c.142]

В технологии приготовления резиновых смесей строго регламентируются режим смешения, устанавливающий последовательность введения того или иного ингредиента, и длительность обработки смеси до ввода следующего ингредиента. В процессе смешения (до вулканизации смеси) происходит диспергирование и смачивание частиц технического углерода каучуком и пластификаторами, установление адсорбционных, межмолекулярных, а возможно, н химических связей между активными точками кристаллитов технического углерода и каучуком, набухание полимера в пластификаторах и мягчителях, деструкция, пластикация и новое структурирование всей смеси с образованием сажекаучуковогю геля. [c.177]

Гелеобразование (желирование) означает образование геля. Под последним понимают легкодеформируемую, более или менее обогащенную жидкостью дисперсную систему, которая состоит обычно из твердого коллоидально распределенного вещества и жидкости. Гелеобразование наступает, например, когда определенные пластификаторы проникают в частицы ПВХ, вызывая их набухание. [c.9]

В первых успешно примененных составах ракетного топлива, заряд которого непосредственно скреплен со стенками корпуса, окислителями служили перхлораты аммония и калия, а горючим--тиокаучук эти составы все еще являются одними из наиболее распространенных. Кроме тиокаучука, в качестве горючего в смеси с перхлоратом аммония употребляются углеводородные каучуки, полиэфиры, полиуретаны, эпоксидные смолы и поливинилхлоридные пасты (пластизоли). Для всех этих соединений, за исключением паст, жидкий мономер или форполимер подвергают отверждению с помощью реакций конденсации или полимеризации при этом образуется эластомерная матрица (горючая связка), окружающая частицы окислителя. В случае пластизоля горючее отверждается при набухании или желатинизации тонко измельченной смолы с пластификатором при повышенной температуре. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология