Карбоновые кислоты из кетокислот

По Фриделю — Крафтсу, можно осуществить синтез продуктов,, принадлежащих к различным классам ароматических и жирноароматических углеводородов, альдегидов, кетонов, карбоновых кислот, кетокислот и др. [c.40]

Пировиноградная кислота представляет собой одновременно карбоновую кислоту и кетон и может служить примером кетокислот. [c.173]

В организмах животных жирные карбоновые кислоты, образующиеся при гидролизе жиров, подвергаются окислительному распаду под действием ряда ферментов, в результате чего образуются низшие кислоты с четным числом атомов углерода. Основным механизмом является р-окисление, что ведет к образованию р-оксикислот, затем р-кетокислот, распадающихся сперва на две кислоты, содержащие j и С 2, а затем и С 4 и т. д. [c.223]

Карбоновые кислоты, содержащие карбонильную группу, часто встречаются в живых тканях. Здесь будет рассмотрена химия а-и р-кетокислот. Соединения, в которых карбонильная и карбоксильная группы находятся на большем расстоянии друг от друга, ведут себя как обычные кетоны и карбоновые кислоты. [c.241]

Из эфиров р"-кетокислот в результате гидролиза образуются две молекулы карбоновых кислот [c.844]

В отдельных случаях эту реакцию применяют для окисления а-кетокислот в карбоновые кислоты 30%-ной перекисью водорода в присутствии щелочи. Во многих случаях соответствующую а-кето-карбоновую кислоту получают в виде сложного эфира, замещая активный водород действием диэтилоксалата и метилата натрия. [c.249]

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, орг. соед., содержащие карбоксильную группу СООН. По кол-ву этих групп различают одно-, двух- и многоосновные к-ты (см. также Дикарбоновые кислоты). Могут содержать Hal, а также группы NHj, С=0, ОН (соотв. галогенкарбоновые кислоты, аминокислоты, альдегида- и кетокислоты, оксикислоты). Алифатич. к-ты, у к-рых число атомов С в молекуле больше 6, относят к высшим жирны. кислотам. [c.326]

В общем эти методы синтеза являются простым приложением уже знакомой нам химии спиртов и кислот если гидролиз нитрила дает карбоновую кислоту, то гидролиз оксинитрила приводит к оксикислоте если при восстановлении кетона образуется спирт, то восстановление кетокислоты приводит к оксикислоте. [c.900]

Кроме белков, нуклеиновых кислот, углеводов, липидов и минеральных веществ в составе организмов найдены в незначительных количествах углеводороды, спирты, альдегиды, кетоны, карбоновые кислоты, кетокислоты, аминокислоты, эфиры, амины и разнообразные другие соединения. У некоторых видов животных, растений и микроорганизмов такие вещества накапливаются в значительных количествах и могут служить систематическим признаком (например, некоторые аминокислоты). Многие из упомянутых соединений обладают мощным физиологическим действием и выполняют роль ускорителей или замедлителей жизненных процессов. Их иногда объединяют под названием биологически активных соединений, хотя химически они очень разнообразны. Это—витамины, гормоны, ростовые вещества, биостимуляторы, коэнзимы, антибиотики, фитонциды и т. п. Сюда же относятся вещества, возникающие в качестве промежуточных продуктов при тех или иных химических реакциях в организме. Эти соединения называются метаболитами. [c.17]

Дипероксиды склонны к распаду с разрывом С—С-связей, в результате чего образуются низкомолекулярные карбоновые кислоты и кетокислоты. Все эти продукты обнаружены в окисленных бензинах крекинга, [65]. [c.54]

Декарбонилирование сложных эфиров и карбоновых кислот— довольно специфическая реакция. Таким образом можно декарбонилировать только некоторые кислоты муравьиную, щавелевую, триарилуксусную, а-гидрокси- и а-кетокислоты. Больщинство, но не все а-кетоэфиры можно декарбонилировать простым нагреванием. О механизмах этих реакций известно немного (см., например, [469]). Эти реакции включены в настоящую главу, так как, по крайней мере в некоторых случаях, был продемонстрирован механизм нуклеофильного замещения [470]. [c.119]

Карбоновые кислоты декарбоксилируются [211] под действием тетраацетата свинца, давая разнообразные продукты, включая сложные эфиры типа ROA (образующиеся при замещении СООН на ацетокси-группу), алканы RH (см. т. 2, реакцию 12-39) И, если субстрат содержит 3-атом водорода, алкены, получающиеся в результате элиминирования Н и СООН, а также ряд других продуктов, являющихся результатом перегруппировок, внутримолекулярных циклизаций [212] и взаимодействия с молекулами растворителя. Если R — третичная группа, основным продуктом обычно является алкен, который часто образуется с хорошим выходом. Высокие выходы алкенов достигаются также в случае первичных или вторичных групп R, но для этой цели вместо тетраацетата свинца используют систему u(0A )2 — РЬ(0Ас)4 [213]. В отсутствие ацетата меди неразветвленные кислоты дают в основном алканы (хотя выходы, как правило, низки), а кислоты, имеющие разветвление в а-положении, могут давать сложные эфиры или алкены. Сложные эфиры с хорошими выходами получены из некоторых разветвленных кислот, из р,у-ненасыщенных кислот, а также из кислот, где R = бензильная группа. у-Кетокислоты с хорошими выходами приводят к а,р-ненасыщенным кетонам [214]. В окислительном декарбоксилировании использовались и другие окислители, включая соединения Со(П1), Ag(II), Mn(III) и Се (IV) [215]. [c.289]

Внутренние алкины окисляются [354а] до а-дикетонов под действием ряда окислителей, включая тетроксид рутения [355], перманганат калия в нейтральной среде [356], ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты [357], N-бромо-сукцинимид в безводном диметилсульфоксиде [358], иодозобензол при катализе комплексами рутения [359] и нитрат таллия (III) [197]. Озон обычно окисляет олефины до карбоновых кислот (реакция 19-9), но иногда удается получить и а-дикетоны. Под действием ЗеОг в присутствии небольшого количества серной кислоты арилацетилены превращаются в а-кетокислоты (АгС СН АгСОСООН) [357]. [c.304]

Под действием хо.подного водного раствора щелочи лактонное кольцо расщепляется и при осторожном подкислении выпадает двухосновная р-кетокислота — о-карбоксибензоилуксусная кислота (разл. около 90 °С). При нагревании р-кетокислота легко отщепляет двуокись углерода, превращаясь в ацетофенон-о-карбоновую кислоту 0-СН3СОС6Н4СООН (т. пл. 115°С). Под действием метилата натрия из кислоты I образуется индандион-1,3 (т. пл. 131 °С). [c.392]

ОмЬгление малоновых эфиров, а также эфиров р-кетокислот (последнее сопровождается декарбоксилированием и называется кетонным раси еплением) создает многочисленные препаративные возможности, поскольку образующиеся малоновые кислоты и р-кетокислоты легко декарбоксилируются, открывая таким образом доступ к множеству карбоновых кислот и кетонов, например [c.93]

Кислотное расщепление а-ацилцикланонов представляет препаративный интерес для удлинения цепи карбоновых кислот, поскольку образующиеся кетокислоты можно легко воостаиовять по К ижиеру — Вольфу (см. разд. Г,7.1.8.3). (Напишите схемы некоторых приведенных в табл. 124 реакций ) [c.170]

Группа 1П. Вещества, на свойства которых оказывают влияние и полярные и неполярные остатки низшие алифатические спирты, ннзшне алифатические альдегиды и кетоны, низшие алифатические нитрилы, амиды кислот -и оксимы, низшие циклические простые эфиры (тетрагидрофуран, диоксан), низшие и средние карбоновые кислоты, окси- и кетокислоты, дикарбоновые кислоты, многоатомные фенолы, алифатические амины, пиридин и его гомологи, аминофенолы. [c.296]

Различные методы получения а-кетокислот перечислены в гл. И Кетоны , разд. Г.1, Г. 3, Г.5 и А.б, и в гл. 13, Карбоновые кислоты , разд. Б. 10. Декарбоксилирование можно легко провести нагреванием в хинолине, Ы,Ы-диметил-л-толуидине или анилине. С последним реагентом образуется шиффово основание, которое пужпо путем гидролиза превратить в альдегид (пример в.5). Возможно, при разложении, катализируемом ароматическими аминами, декарбоксилирование протекает по механизму циклического переноса электронов. Так как а-аминокислоты можно окислить в а-кетокислоты, они являются потенциальными источниками получения альдегидов например З.-индолацетальдегид получают с выходом 90% (в виде аддукта с брхульфитом) из триптофана [91 или ацетальдегид — с выходом 25—35% из аланина [10]. [c.89]

КАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ, содержат в молекуле карбоксильную группу СООН. По кол-ву этих групп различают одно-, двух- и многоосновные к-ты. Могут содержать также другие функц. группы, напр. ОН, NHj, С = 0 (соотв. оксикислоты, аминокислоты, кетокислоты). [c.245]

Флавиновые ферменты катализируют реакции дегидрирования различных соединений в животном организме, как, например а-аминокислот в а-кетокислоты [8], альдегидов — в карбоновые кислоты [26], глюкозы — в глюконовую кислоту [27]. Флавиновые ферменты обладают высоким окислительно-восстановительным потенциалом благодаря их способности присоединять электроны с превращением в восстановленную форму фла-вина. Присоединенные электроны флавины передают соответствующим акцепторам, окисляясь в исходную форму. Из флавиновых коферментов широкое применение имеет рибофлавин-5"-фосфорный (рибофлавинмононуклеотид) и его натриевая соль. [c.110]

Расщенленне можно проводить ионом Е10, тогда вместо солей образуются эпшовые эфиры карбоновых кислот. Такая реакция обратна конденсации Кляйзена (гл. 17). Нрн расщеплении циклических дикетонов образуются солн кетокислот, нанример [c.1599]

Способность этих двух кислот легко отщеплять углекислоту сразу становится объяснимой, если принять во внимание эквивалентность р-ароматического углеродного атома и углеродного атома а-алкильной группы в ЗН-индолий-катионах, а также аналогию в строении этих двух катионов со строением р-кетокислот. Индол-2-карбоновые кислоты также отщепляют углекислоту, но для этого их надо нагревать с м(инеральными кислотами (стр. 313). [c.308]

На примере превращения 4-гидроксихинолин-2(1Я)-онов 17 в тетрациклические и трициклические 6-азакумарины 18 и 19 предложена модификация реакции Пехмана с использованием как эфиров (3-кетокислот и ацетата аммония, так и готовых енаминов эфиров Р-аминокротоновой, Р-диметиламиноакриловой или 2-амино-циклогексен-1-карбоновой кислот [13, 14, 15] (схема 8). [c.163]

В большинстве случаев раздельное извлечение карбоновых кислот (включая окси-, альдегидо- и кетокислоты) и фенолов из смесей органических веществ основано иа различии в их кислотности. Несмотря на то что карбоновые кислоты являются слабыми, они все же сильнее угольной кислоты, и поэтому, взаимодействуя с бикарбонатами и карбонатами щелоч1Ш1Х металлов, вытесняют ее. Фенолы не способны вытеснять угольную кислоту из ее солей и переходят в феноляты лишь в щелочных средах. Соли карбоновых кислот и феноляты в отличие от свободных кислот и фенолов практически нерастворимы в углеводородах и серном эфире [1], но хорошо растворимы в водно-спиртовых и водных средах. Поэтому карбоновые кислоты удается извлечь из их смесей с углеводородами экстракцией водным раствором соды. К- Бауер [2] указывает, что в растворах карбонатов щелочных металлов фенолы нерастворимы. Этот взгляд разделяют и другие исследователи [31. Изучая возможность селективного извлечения карбоновых кислот из продуктов окисления, содержащих фенолы, 10%-ным раствором карбоната натрия, Н. И. Черпожуков и С. Э. Крейн [4] иришли к выводу, что в условиях анализа увлечение фенолов содой настолько незначительно, что не может отражаться на точности результатов. Однако в литературе есть и противоположные указания. Ф. Фишер [5] наблюдал образование фенолятов при кипячении фенолов с раствором соды. Вайбель 6] рекомендует применять бикарбонат, отмечая, что большинство кислот растворимо в 5%-ном растворе бикарбоната натрия, между тем как другие растворимые в щелочах соединения в раствор не переходят за исключением тех, которые растворимы в воде. [c.206]

Оксокислоты (альдо-и кетокислоты) можно также рассматривап как кислоты, в радикале которых атом водорода замещен на ацильны радикал — остаток карбоновой кислоты (без гидроксила) [c.94]

Восстановительное аминирование а-кетокислот (асимметрическое аминирование при гидрогенолизе) является важнейшим об щим методом, попадающим в эту категорию реакций, одиако поскольку эти синтезы включают прохиральиые интермедиаты, они будут рассмотрены в разд. 23.2.4.1. Другой классический метод состоит в прямой нуклеофильной атаке амииокомпоиеиты иа а-га- логенпроизводное карбоновой кислоты. В простейшем случае [c.233]

Окислительное декарбоксилирование а-кетокислот в карбоновые кислоты с уменьшенной на один атом цепью углеродных атомов осуществляется при участии системы ферментов. Через ряд каталитических превращений пировиноградная кислота, являющаяся одним из продуктов углеводного обмена (в частности гликолиза), в виде продукта ее декарбоксилирования и дегидрирования — высоко макроэргического ацетил-КоА (схема 95) — вводится в цикл трикарбоновых кислот в звене превращений щавелевоуксусной кислоты в лимонную кислоту и в конечном счете окисляется в двуокись углерода и воду. Первичное расщепление пировиноградной кислоты с отделением двуокиси углерода осуществляет ТДФ. В последующих превращениях образовавшегося ацильного остатка окислительным агентом служит (+) а-липоевая кислота (ЛК, тиоктовая кислота) [376], которая сама при этом подвергается восстановительно.му ацилированию при каталитическом действии пируватдегидрогеназы в б-ацетилдигидролипоевуто кислоту. [c.421]

Так как е-кетокислоты в щелочном растворе легко окисляются в карбоновые кислоты, содержащие иа 1 атом углерода меньше , а при нагревании с анилином превращаются в шнф-фовы основания, которые при разложении дают альдегиды 8 7 [c.394]

Кроме окислительных методов генерирования радикалов, приведенных выше, также возможно образование алкил-радикалов при восстановлении алкил-иодидов трис(триметилсилил)силаном в условиях, подходящих для проведения реакции Минисци [49]. Карбоновые кислоты (а-кетокислоты) могут служить источниками алкил-радикалов [50] (ацил-радикалов [51]) при их окислении пероксидами, катализируемом солями серебра. Радикалы могут быть также генерированы и в неводной среде из производных карбоновых кислот и 1-гид-роксипиридин-2-тиона (метод Бартона) [52]. [c.45]

Как индол-З-карбоновая [186], так и индол-2-илуксусная (а-индолилуксусная) кислоты легко декарбоксилируются в кипящей воде. В обоих случаях происходит отщепление диоксида углерода от находящегося в небольшой концентрации -протонированного ЗН-индолий-катиона — процесс, аналогичный декарбоксилированию -кетокислот. Индол-1-карбоновые кислоты также очень легко декарбоксилируются, однако они достаточно устойчивы, что позволяет их выделять и использовать в реакциях ацилирования [187]. Индол-2-карбоновые кислоты подвергаются декарбоксилированию только при нагревании в минеральной кислоте или в присутствии солей меди [188]. [c.441]

Дезаминирование аминокислот является одной из биохимических реакций, протекающих в организме и превращающих а шнокислоты в непредельные карбоновые кислоты внутримолекулярное дезаминирование, реакция А), в насьшден-ные карбоновые кислоты восстановительное дезаминирование, реакция Б), в а-оксикислоты (гидролитическое дезаминирование, реакция В), в а-кетокислоты дегидратазное дезаминирование, реакция Г) [c.48]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология