Аминогруппа прямое

III. Определение аминогруппы прямым титрованием....... [c.11]

В результате в порах волокна образуются менее растворимые в воде азокрасители с большими размерами молекул десорбция таких красителей с волокна затруднена, иначе говоря, они обладают повышенной устойчивостью окрасок к мокрым обработкам. Одновременно значительно углубляется цвет красителей. Способностью относительно легко диазотироваться на волокне обладают красители, содержащие аминогруппы в парс-положении к азогруппе, или при расположении амино- и азогрупп в нафталиновом ядре в положениях 2, 6 или 2, 7, или если амино- и азогруппы находятся в различных ароматических остатках. Ниже приводится строение красителей с подобным расположением аминогрупп — Прямого диазо-синего К (аминогруппа в пара-положении к азогруппе) [c.305]

Была исследована также возможность замены сульфогрупп на аминогруппы прямой обработкой аммиаком, однако в весьма жестких условиях реакции (температура 200°, время —2 недели) замещение прошло-только на 30% и было отмечено значительное разрушение зерен. [c.63]

Аминогруппу в нафтиламинах можно заместить на гидроксил при обработке водным бисульфитом [67]. Применимость реакции ограниченна за редким исключением, аминогруппа (которой может быть как NH2, так и NHR) должна находиться на нафталиновом кольце. Реакция обратима, и прямую и обратную реакцию называют реакцией Бухерера. Механизм реакции отличен от какого-либо из механизмов, рассмотренных в первом разделе данной главы, и обсуждается вместе с реакцией 13-7. [c.20]

Аминогруппа, так же как и гидроксильная группа, является сильным ориентантом I рода. Однако прямое нитрование ароматических аминов азотной кислотой или нитрующей смесью сопровождается побочными реакциями, так что получение о- и /г-нитроанилинов таким путем становится невозможным. Это обусловлено тем, что, с одной стороны, ароматические амины чрезвычайно чувствительны к действию окислителей действие азотной кислоты на них приводит к образованию продуктов окисления и их последующей конденсации. С другой стороны, при действии сильных кислот [c.39]

В р-циях нуклеоф. замещения наиб, активно положение 2, по к-рому протекают прямое нуклеоф. замещение атома Н на аминогруппу по Чичибабина реакции и металлирование. [c.563]

Алифатические амины являлись объектом интенсивного исследования, и для описания всего многообразия их превращений было предложено несколько основных путей реакции. Анодное метоксилирование приводит к замещению при атоме углерода, находящемся в се-положении по отношению к аминогруппе. Механизм этой реакции в настоящее время недостаточно ясен среди исследователей имеются сторонники как прямого, так и непрямого механизмов [c.450]

В образцах гидроксильных соединений, содержащих амины, методами, основанными на этерификации, определяются суммарно гидроксил и первичная или вторичная аминогруппа. Прямым титрованием отдельной пробы кислотой в водной или неводной среде можно определить амины. Содержание гидроксильной группы находят по разности результатов анализа этерификацией и кислотным титрованием. Поскольку данные ацетилирования и титрования амина очень точны, содержание гидроксила, определяемое по разности, также весьма точно. Следует иметьгВ виду, что если содержание амина в смеси увеличивается, а гидроксильного соединения уменьшается, то разность результатов ацетилирования и титрования уменьшается и тем самым понижается точность анализа. [c.40]

Нов, содержащих электроотрицательные заместители в ядре, обладают более сильным положительным зарядом на диазониевой группе и тенденция к связыванию с первичной аминогруппой анилина у них меньще если диазониевая группа способна функционировать как сильная катионоидная группа или катион, она атакует отрицательно поляризованное положение в ядре раньще, чем аминогруппу. Прямое вступление диазониевого радикала в ядро облегчается, если электронная плотность атакуемого положения возрастает от действия электронодонорных групп, находящихся в о-положении к месту сочетания (или в ж-положении в направляющей аминогруппе). Поэтому ж-фенилендиамин сочетается легко и не образует диазоаминосоединений. [c.468]

Первичные нормальные алифатические амины Се—С20 в смеси с растворимыми в топливе сульфонатами или нафтенатами алюминия или со сложными эфирами используются в качестве добавок к нефтепродуктам (керосину, котельному топливу), представляющим собой смесь продуктов каталитического крекинга, термического крекинга и прямой гонки [англ. пат. 731219]. С целью уменьшения осадкообразования в топливах, выкипающих выше 150°С и содержащих около 10% крекинг-дистиллята, к ним добавляли первичные алифатические амины Се—Сао с аминогруппой у третичного углеродного атома RR2 NH2 (где К = алкил С5 и выше, К = алкил С1—Сз) [англ. пат. 745238]. Для предотвращения осадкообразования в дистиллятном топливе, выкипающем в интервале 40—400°С, при хранении рекомендуется добавлять к нему первичные или вторичные амины С4—Сзо в смеси с неполными амидами итаконовой кислоты или их солями [пат. США 3046102], а также с солями моноамида фталевой кислоты [пат США 3095286]. [c.259]

Совершенно очевидно, что азотистые соединения имеют биогенное происхождение. Весьма вероятно, что порфириновые группировки создавались еще живыми организмами и перешли в нефть в качестве унаследованного продукта. С другой стороны, источником азотистых соединений могли быть белковые йещества, потому что белки содержат до 15—19% азота. Так как белки характерны главным образом для животных организмов, именно эти последние рассматривались как исходный материал нефти. В результате распада белков образуются различные аминокислоты с одной или двумя карбоксильными группами, если распад белков происходил в анаэробных условиях. В случае аэробного разложения белков азот выделяется в виде аммиака. Анаэробное разложение белков дает кроме аминокислот некоторые циклические соединения, содержащие пироллоповые или пирролидоновые циклы. Если исходный материал нефти содержал полисахариды, возможна реакция их альдегидной группы с аминогруппой аминокислот, При этом образуются темные продукты конденсации. Этой реакции приписывается большая роль при образовании углей из смешанного целлюлозно-лигнинового материала. Продукты конденсации аминокислот с целлю лозным материалом, так называемые меланоидины, возможно, могли бы дать циклические азотистые соединения, по своему строению достаточно далекие от исходных форм. Однако все эти предположения требуют еще прямых доказательств. [c.166]

Аналогично проводят и синтез Ы-бензоилгуаиозина, но обработка гидроксидом натрия заменяется на обработку метилатом натрия. Тем не менее N-бeизoилци-тидин можно синтезировать прямым бензоилированием основания в условиях, при которых сахарный остаток не затрагивается. Это отражает большую нуклеофильность аминогруппы цитидниа по сравнению с пуринами. [c.155]

В то время как одноатомные ароматические амины очень устойчивы к гидролизу и их аминогруппа (если она ие находится под влиянием МОг-группы) не отщепляется при кипячении с водой или щелочами, ароматические пол и амины часто удается преврати ь в многоатомные фенолы путем прямого гидролиза (Ю. Мейер). Например, при длительном кипячении о-диаминобеизола с разбавленной кислотой получается пирокатехин, а из 1,3,5-триаминобеизола в аналогичных условиях — флороглюцин [c.536]

Ряд амипопроизводпых трифенилхлорметапа, содержащих аминогруппы где СНз, С. Н, ) в двух плп трех фенильных ядрах, составляют группу три([жиплметановых красителей. Введение функциональных групп о уществляется не прямым воздействием на производные трифенилметана, а подбором соответствующих исходных на стадии синтеза [c.273]

Важной областью применения реакции дедиазонирования является удаление аминогруппы после того, как последняя была использована для направления одного или нескольких заместителей в орто- и /гара-положения. Например, такое соединение, как 1,3,5-трибромобензол, не удается получить прямым бромированием бензола, поскольку бром обладает свойствами орго,/гара-направляюш.его заместителя однако это соединение легко получается с помощью следующей последовательности реакций [c.103]

Спектрополяриметрический метод был использован для изучения изменений конформации, вызываемых введением дополнительных пептидных цепей в молекулу инсулина по трем его свободным аминогруппам [15]. Исходный инсулин спирален на 25%, модифицированный лизином — на 32—33%, модифицированный глутаминовой кислотой — на 3—16%. Если к растворам синтетической полиглутаминовой кислоты добавить некоторые красители (акридин оранжевый, псевдоизоцианин) и измерить дисперсию оптического вращения в области 560—360 нм, то при pH 5,5 кривая ДОВ имеет плавный характер (полимер в неупорядоченной конформации) при pH ниже 5,1, когда полимер приобретает спиральную конформацию, дисперсия оптического вращения становится аномальной, причем величина вращения резко возрастает. Это связано с адсорбцией красителя на спиральной полипептидной цепи, в результате чего полоса поглощения красителя становится оптически активной [16]. Дальнейшее развитие спектрополяриметрического метода позволило перейти к прямому измерению эффекта Коттона в области 185—240 нм, непосредственно связанного со спиральностью молекул белков и полипептидов (обзор см. [17]). [c.638]

Синтез полипептидов с заданной последовательностью аминокислот представляет большие трудности [10]. Пептидная связь является частным случаем амидной связи (амидной связи между остатками а-аминокислот). Но для синтеза полипептидов в отличие от синтеза полиамидов (см. с. 382) не может быть использован метод прямой поликонденсации аминокислот. АмиДная группировка образуется в результате нуклеофильной атаки аминогруппой электрофильного углерода карбоксильной группы. Заряд на углеродном атоме [c.377]

Аминогруппа представляет собой сильный электроиодонорный заместитель и ускоряет течение реакций электрофильного замещения в орто- и пара-положения. Однако нри действии серной кислоты она протонируется, образуя аммониевую группу — сильный электроноакцепторный заместитель (см. 2.4), Поэтому при прямом сульфировании аминов неизбежно образование изомеров и этим методом пользуются довольно редко. Чаще используют обходные пути, например, временно защищая аминогруппу ацильным остатком или применяя реакцию запекания . [c.73]

Окисление азотсодержащих групп имеет значительно меньшее значение, чем рассмотренные выше реакции. Но в ряде случаев оказывается необходимым от первичного амина перейти к нитрозо- или нитросоединениям, которые нельзя получить прямым нитрозирова-нием или нитрованием. Окисление первичной аминогруппы идет в обратном порядке через те же стадии, что и реакция восстановления нитрогруппы [c.331]

Прямое фторирование ароматических углеводородов все еще не-достаточно развито [25]. Обмен галогена или аминогруппы на фтор (разд. А.б) является наиболее важным методом получения ароматических фтор производных, за исключением, вероятно, только гекса-фторбензола, который может быть получен пиролизом трибром-фторметана при 650 °С [26]. Реагенты, содержащие фтор, например трифторид брома, имеют тенденцию присоединяться, к производным бензола, а не замещать их, поэтому для получения фторзамещенных ароматических углеводородов за стадией присоединения должна следовать стадия дегалогенирования [27]. Эти эксперименты надо проводить очень осторожно. [c.449]

Аминогруппы можно замещать на нитрогруппы, причем промежуточно образуются соли диазония. Хотя синтез имеет ограниченное применение, оп может оказаться наилучшим, когда желательно синтезировать соединение с определенным положением заместителей. Например, /г-динитробензол нельзя получить прямым нитрованием, но он образуется с выходом 76% из га-нитроанилина в результате превращения последнего сначала в соль диазония. которая затем с нитритом натрия дает диннтросаединепие [20]. Выход того же продукта через фторборат диазония 67—82% [21]. Используют различные соли диазония хлорид, сульфат [22]. фгорбэрат [21] и кобальтинитрит [231. Для превращения этих солей в нитросоединения в качестве катализаторов применяют закись меди с сульфатом [c.494]

Если аминосоединения более доступны, чем нитросоединения, то первые можно окислять до последних. Например, третичные нитроалканы нельзя получить из алкилгалогенида и нитрита серебра, а жидко- и газофазные методы нитрования едва ли можно рассматривать как методы лабораторного синтеза. Однако эти нитросоединения с превосходными выходами можно получать окислением первичных аминов, в которых аминогруппа связана с третичным атомом углерода [1]. Аналогично аминосоединения ряда пиридина и хинолина легче доступны, чем соответствующие нитросоединения, поскольку известны методы прямого аминирования. Окисление их перекисью водорода в серной кислоте дает удовлетворительные выходы нитросоединений [2]. К тому же этот метод синтеза иногда имеет ценность, если хотят получить соединение с определенным положением заместителей в ароматическом кольце. Например, окисление легко доступного 2,4,6-триброманилина перекисью водорода и малеиновым ангидридом [3] представляет интерес как метод получения 2,4,6-три-бромнитробеизола (90%). Образующаяся в этом случае надмалеиновая кислота несомненно является очень сильным окислителем для аминов, уступающим только надтрифторуксусной кислоте (пример а). При окислении ароматических аминов используют лить надкислоты. [c.503]

Классический метод синтеза аминопроизводных азинов и азолов заключается в превращении соответствующего оксопроизводного в галогенид и далее в замене галогена на аминогруппу путем нагревания галогенозамещенного с аммиаком или амином. С. И. Завьялов и сотр. открыли реакцию прямого аминирования оксопроизвод-ных азотистых гетероциклов с помощью амидов фосфорных кислот [c.121]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Образование глута(мата в результате восстановительного аминиро-вания представляет собой основной путь включения азота в состав аминогрупп, однако вполне возможно, что существуют другие пути. Так, например, высказывалось предположение, чТо у растений происходит прямое аминирование пирувата и других а-оксокислот в ходе реакций, аналогичных реакции, катализируемой глутаматдегидрогеназой [17а]. Известен бактериальный фермент, который катализирует обратимое присоединение аммиака к фумарату с образованием аспартата (гл. 7, разд. 3,6, г). [c.89]

В 1932 г. Кребс и Хензелайт [33с] предположили, что в срезах печени мочевина образуется в ходе циклического процесса, в котором орнитин превращается сперва в цитруллин и далее в аргинин. Гидролитическое расщепление аргинина приводит к образованию мочевины и регенерации орнитина (рис. 14-4, внизу). Последующие эксперименты полностью подтвердили это предположение. Попытаемся проследить весь путь удаляемого в печени азота избыточных аминокислот. Транс-аминазы (стадия а, рис. 14-4, в центре справа) переносят азот на а-кетоглутарат, превращая последний в глутамат. Поскольку мочевина содержит два атома азота, должны быть использованы аминогруппы двух молекул глутамата. Одна из этих молекул прямо дезаминируется глутаматдегидрогеназой с образованием аммиака (стадия б). Этот аммиак присоединяется к бикарбонату (стадия в), образуя карбамоилфосфат, карбамоильная группа которого переносится далее на орнитин с образованием цитруллина (стадия г). Азот второй молекулы глутамата путем переаминирования переносится на оксалоацетат (реакция й) с превращением его в аспартат. Молекула аспартата в результате реакции с цитруллином целиком включается в состав аргининосукцината (реакция е). В результате простой реакции элиминирования 4-углеродная цепь аргининосукцината превращается в фумарат (стадия ж) в качестве продукта элиминирования образуется аргинин. Наконец, гидролиз аргинина (стадия з) дает мочевину и регенерирует орнитин. [c.96]

Первоначально считали, что путь В занимает важное место в метаболизме млекопитающих, но, как оказалось, он может быть использован только для расщепления О-лизина. Этот путь, установленный для Р8еийотопа5 рШШа [53], тоже представляет собой переаминирование, проходящее через последовательные этапы восстановления и окисления. На этот раз процесс носит внутримолекулярный характер выступающая в роли окислителя карбонильная группа образуется путем переаминирования а-аминогруппы лизина. На пути Г, который, по-видимому, используется в дрожжах [54], ацетилирование е-аминогруппы, предшествующее переаминированию, позволяет избежать образования промежуточных циклических соединений. Далее а-кетогруппа эффективно блокируется путем восстановления в спирт, затем отщепляется ацетильная группа, блокировавшая е-аминогруппы, и этот конец молекулы прямым путем оки< ляется с образованием карбоксильной группы. [c.109]

В результате спонтанного соединения диацетила с диаминовым предшественником образуются 6,7-диметил-8-рибитиллумазин. Для завершения построения флавинового кольца требуются еще четыре атома углерода, которые доставляются второй молекулой диацетила. Это происходит не прямо, а путем переноса диацетильного остатка от второй молекулы 6,7-диметил-8-рибнтиллумазина, как показано на рис. 14-34. Реакция на первый взгляд кажется весьма примечательной, но впечатление оказывается менее разительным, если принять во внимание, что эта бимолекулярная реакция протекает спонтанно в мягких условиях. Однако ферментативный процесс, изученный Плаутом, может идти несколько иначе, чем неферментативная реакция. Были предложены детальные механизмы этого процесса, который сопровождается регенерацией предшественника (4-рибитиламин-5-амин-2,6-диоксиметилпирими-дина), содержащего две аминогруппы. [c.175]

Полихлорбеизолы получают прямым хлорированием бензола 1—4] или заменой аминогруппы на хлор в хлорзаме-щенных ароматических аминах диазотированием (5—8]. Реже используют метод прямого замещения гидроксильной группы в фенолах на хлор действием галоидных соединений фосфора [5, 9—1,1], хлористого тионила и сульфурила [9], п-толу-олсульфохлорида [12—13]. [c.163]

Следует отметить, что среди рассматриваемых в этой главе синтезов соединений группы 51, где X - атом азота, некоторые циклизации барбитуровых кислот протекают через 6-аминопроизводные урацила 54 (R1 = Alk, Ai-). В действительности примеров гетероаннелирования 6-аминоурацилов гораздо больше, однако, все производные 54, имеющие незамещенную аминогруппу (R1 = Н) получают не из барбитуровых кислот, а другими путями и поэтому такие соединения (54, R1 = Н) к теме настоящего обзора прямого отношения не имеют. [c.323]

Этот вопрос представлялся наиболее трудным, так как прямая замена аминогруппы на гидроксил (например, при обработке азотистой кислотой) может идти как с обращением, так И с сохранением конфигурации 1и сопровождаться образованием ангидросахара Так, например, бензилиденовое производное глюкозамина дает при такой замене производное манновы напротив, упомянутый выше метилгликозид N, N-диме-тилглюкозамина (III) при обработке едким баритом дает производное глюкозы. Вследствие этого для доказательства конфигурации у С(2 можно использовать только прием, который не связан с какой-либо обменной реакпией у этого атома [c.126]

Так же как силы различного рода способны удерживать атомы в молекуле, имеется много различных типов сил, связывающих вместе молекулы в конденсированном состоянии материи. Они включают и относительно слабые силы, являющиеся следствием дисперсионного эффекта, и мощные силы взаимодействия между ионами. Прямое электростатическое взаимодействие диполей играет важную роль в определении устойчивости твердых тел, образованных из полярных молекул, вроде воды, хлористого водорода, карбоновых кислот, спиртов и амипов. Так, замещение одного из атомов водорода метильпой группы в уксусной кислоте аминогруппой приводит к повышению точки плавления от 289,66 до 508° К это заставляет думать, что молекулярной единицей [c.489]

Для экспериментального определения значений р и а необходимо построить график зависимости 1д в или 1д нв от р/Са (график Брёнстеда) и определить наклон полученной прямой. В случае ионизированных аминогрупп, в которых от атома азота может отщепиться один из трех протонов, и дикарбоновых кислот нужно вводить статистические поправки (гл. 4, разд. В, 5). [c.55]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.315 , c.357 , c.648 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.315 , c.357 , c.648 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей Издание 4 (1955) -- [ c.286 , c.602 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология