Окислительно-восстановительные индикаторы стандартные

Таблица 8. Константы диссоциации воды в некоторых слабых кислот и оснований в водных растворах ЗЗГ Таблица 9. Произведение растворимости малорастворимых веществ 332 Таблица 10. Области перехода некоторых индикаторов 332 Таблица И. Степень гидролиза солей 333. Таблица 12. Стандартные электродные потенциалы некоторых окислительно-восстановительных систем 335 Таблица 13. Константы нестойкости некоторых комплексных ионов 335. Таблица 14. Растворимость КаС1 и КгСггО 335 Таблица 15. Растворимость некоторых солей и оснований в воде 336 Таблица 16. Стандартная энтальпия образования некоторых веществ 336

Как связан интервал перехода редокс-индикатора с его стандартным окислительно-восстановительным потенциалом [c.293]

В связи с этим, а также с уменьшением объема аудиторных часов особое значение приобретает самостоятельная работа студентов. С этой целью был разработан ряд индивидуальных заданий для студентов технологического факультета УГНТ по расчету кривых титрования с обоснованием способа титрования, выбором индикаторов и расчетом индикаторных ошибок. Перед хорошо успевающими студентами ставится более сложная задача, требующая применения знаний по математике и информатике. Им было предложено составление программ для расчета кривых титрования кислотно-основного, окислительно-восстановительного титрования с оформлением их в виде таблиц и графических зависимостей. В ходе расчета задаются константы, характеризующие реагенты константа диссоциации, стандартные окслительно-восстановительные потенциалы и концентрации растворов. Результаты расчетов наглядно иллюстрируют зависимость изменяющихся характеристик раствора от перечисленных выше факторов и их влияние на вид кривых титрования и могут быть использованы при изучении теоретического материала на занятиях. [c.173]

Величина скачка потенциала, находящегося в пределах АЕ, а также количество окислительно-восстановительного индикатора обусловлены в первую очередь разностью стандартных потенциалов, так как второй член уравнения мал. [c.170]

В табл. 9-3 перечислены некоторые окислительно-восстановительные индикаторы, их стандартные потенциалы и окраски окисленной и восстановленной форм. Как уже было отмечено, в окислительно-восстановительных реакциях большинства редокс индикаторов принимают участие ионы водорода, в связи с чем потенциалы, при которых эти индикаторы изменяют окраску, зависят от pH. Поэтому стандартные потенциалы, приведенные в табл. 9-3, даны при концентрации (активности) ионов водорода, равной 1 М. [c.299]

Титриметрический метод основан на прямом титровании суммы окислителей, ванадия (V) и хрома (VI), стандартным раствором соли Мора в присутствии окислительно-восстановительного индикатора фенилантраниловой кислоты. [c.195]

Метиленовый голубой, поступающий в продажу в виде двойной соли с хлористым цинком, применяется для крашения, а в виде солянокислой соли, не содержащей цинка, — для ситцепечатания. Солянокислая соль 99,7%-ной концентрации может быть получена обработкой карбонатом натрия продажной двойной соли с хлористым цинком, кристаллизацией из разбавленной соляной кислоты и перекристаллизацией из спирта. Благодаря яркости и чистоте оттенка Метиленовый голубой широко применяется для крашения и печати хлопка по таннину или по протраве типа Катанола и в меньшей степени для крашения шелка, несмотря на малую прочность к свету, характерную для класса основных красителей. Лаки из Метиленового голубого ценятся не только в текстильной, но и в других отраслях промышленности. Краситель не обладает сродством к непротравленному хлопку, но оксицеллюлоза и целлюлоза, содержащая минеральные вещества или связанную кислоту, окрашиваются этим красителем, и абсорбция Метиленового голубого в стандартных условиях может быть использована для качественного и количественного определения изменений в молекуле целлюлозы. Из многочисленных основных красителей, обладающих подобным свойством. Метиленовый голубой выбран для этой цели именно потому, что он может быть легко получен в аналитически чистом виде. Метиленовый голубой является окислительно-восстановительным индикатором и может быть использован, например, при титрованиях хлористым титаном и в иодометрии вместо крахмала. Концентрация Метиленового голубого может быть определена прямым титрованием хлористым титаном. Другой метод основан на образовании нерастворимого бихромата Метиленового голубого, который может быть взвешен. Можно определить Метиленовый голубой также и объемным методом обработкой его избытком бихромата калия и определением этого избытка с помощью иодистого калия [c.908]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

В области точки эквивалентности при переходе от раствора, недотитрованного на 0,1 %, к раствору, перетитрованному на 0,1 %, потенциал изменяется больше чем на 0,5 В. Резкий скачок потенциала позволяет использовать для обнаружения точки эквивалентности непосредственно потенциометрические измерения или окислительно-восстановительные (редокс) индикаторы, окраска которых изменяется при изменении потенциала. Ввиду необратимости системы МпОГ/Мп в условиях титриметрического анализа реально наблюдаемый скачок титрования будет несколько меньше, чем рассчитанный. Равновесные концентрации веществ в точке эквивалентности и в других точках кривой титрования зависят от константы равновесия, которая, в свою очередь, определяется разностью стандартных потенциалов, как это можно видеть из уравнения (6.25). Чем больше разность стандартных потенциалов, тем больше [c.271]

Восстановители обычно титруют стандартными растворами окислителей, а окислители — растворами восстановителей. Точку эквивалентности фиксируют с помощью окислительно-восстановительных (ред-окс) индикаторов или другими способами. [c.42]

Если одна из систем имеет достаточно высокую концентрацию (хорошо уравновешена), а вторая — низкую, то вторая система практически принимает потенциал первой. На этом основано применение окислительно-восстановительных индикаторов (см. раздел II, Д). Далее, чем ближе потенциал системы к значению ее 0 (Сок/Своо = 1), тем он устойчивее (оба эти свойства можно сравнивать с зависимостью буферной емкости в кислотно-основном равновесии от концентрации компонентов и различием между значением pH буферного раствора и р/С кислоты, использованной для его приготовления). На указанном выше взаимодействии и основано окислительно-восстановительное титрование, в котором слабый восстановитель окисляется более сильным окислителем, или наоборот. Если стандартные потенциалы этих систем различаются достаточно сильно, то в точке эквивалентности происходит резкое изменение потенциала его значение в этой точке определяется выражением [c.233]

Окислительно-восстановительные индикаторы. Обратимый окислительно-восстановительный индикатор представляет собой вещество или, точнее говоря, окислительно-восстановительную систему, обладающую в окисленном и восстановленном состояниях разными окрасками (обычно в одном состоянии он окрашен, а в другом бесцветен). Смеси двух форм данного вещества, взятых в разных соотношениях и, следовательно, соответствующих разным окислительно-восстановительным потенциалам, будут иметь разные цвета или разные интенсивности окраски. Таким образом, каждый цвет соответствует определенному потенциалу, а этот последний зависит от стандартного потенциала системы (часто также йот концентрации ионов водорода в растворе). Если небольшое количество индикатора поместить в другую окислительно-восстановительную систему, то индикатор, действуя как посредник потенциала, придет в равновесие, при котором его окислительно-восстановйтельнБЙ потенциал будет таким же, как и окислительно-восстановительный потенциал исследуемой системы. Потенциал данного индикатора может быть определен на основании его цвета в растворе, благодаря чему становится известным потенциал исследуемой системы, имеющий то же значение. [c.387]

Индикаторы для биологических систем. [9]. Было проведено большое число исследований веществ, обладающих свойствами, необходимыми для того, чтобы они могли служить удовлетворительными окислительно-восстановительными индикаторами. Эти работы показали, что для практических целей целесообразно подразделить такие индикаторы на две группы 1) индикаторы с относительно низким потенциалом, например от — 0,5 до-Ь 0,3 в в нейтральных растворах, которые особенно пригодны для изучения биологических систем, и 2) индикаторы с более положительным стандартным потенциалом, которые применяются в объемном анализе. Большинство соединений, предложенных в качестве окислительно-восстановительных индикаторов для биологических целей, являются одновременно кислотно-щелочными индикаторами, обладающими различной окраской в кислотном и щелочном растворах. Они часто имеют красновато-коричневую окраску в кислой среде, т. е. при высоких концентрациях водородных ионов, и синюю в щелочных растворах, т. е. при низких концентрациях водородных ионов. Поскольку первая окраска менее интенсивна, чем последняя, предпочтительно пользоваться индикатором в состоянии, отвечающем его синей окраске. В биологических системах обычно не представляется возможным изменять концентрацию водородных ионов далеко в сторону от нейтральной точки, т. е. pH = 7, и поэтому требуются индикаторы с относительно сильными кислотными или слабыми основными группами с тем, чтобы их щелочная окраска могла сохраняться при относительно высокой концентрации водородных ионов (см. гл. X). Большое число подобных индикаторов было синтезировано Кларком с сотрудниками путем введения атомов галоидов в одну из фенольных групп фенолиндофенола, например 2,6-ди-хлорфенолиндофенол. Кроме соединений этого ряда, другими индикаторами, представляющими интерес при биологических исследованиях, являются родамины, например зеленый Бинд-шедлера и толуиленовый синий тиазины, например фиолетовый Лаута оксазины, например крезиловый синий и этиловый [c.388]

Капри синий, и, наконец, различные сульфокислоты индиго, сафранины и розиндулины. Группу окислительно-восстановительных индикаторов, представляющих особый интерес, образуют так называемые виологены, введенные Михаэлисом, являющиеся солянокислыми солями Ы, М -дизамещенных-4,4-дипи-ридила. Они весьма интенсивно окрашены в восстановленном состоянии и обладают наиболее отрицательным стандартным потенциалом среди всех известных индикаторов. В табл. 54 приведено несколько типичных окислительно-восстановительных индикаторов, применяемых при биологических исследоваг ниях, вместе с их стандартными потенциалами Е при pH =7, определенными непосредственными измерениями. Как видно, они охватывают почти весь интервал потенциалов от -Ь 0,3 до — 0,45 в лишь с небольшими разрывами. [c.389]

Стандартный потенциал данной индикаторной системы точно неизвестен, но опыты показали, что в не слишком кислых растворах резкое изменение окраски от бесцветной к фиолетовой ( с возможной промежуточной зеленой окраской) протекает при потенциале примерно 0,75 в. Стандартный потенциал систе мы Ре ++, Р++ равен 0,78, а системы СгзОт , Сг+ + + в кислой среде примерно 1,2 в. Таким образом, пригодный для данного титрования окислительно-восстановительный индикатор должен иметь стандартный потенциал около 0,95 в. Отсюда можно заключить, что дифениламин должен быть мало пригодным при титровании двухвалентного железа бихроматом в кислом растворе. Это действительно так и есть при титровании простых солей двухвалентного железа. На практике при титровании к раствору прибавляют фосфорную кислоту или раствор фторида эти вещества образуют с ионами трехвалентного железа комплексные ионы, что ведет к тому, что эффективный стандартный потенциал системы двух— трехвалентное железо снижается примерно до 0,5 в. Изменение потенциала при конечной точке титрования в таком случае будет примерно 0,6—1,1е, а следовательно, дифениламин, изменяющий свою окраску вблизи 0,75 в, оказывается удовлетворительным индикатором. [c.391]

Окислительно-восстановительное титрование долгое время применялось только для определения хлорной воды и гипохлоритов. Многие химики, в том числе и Дальтон, пытались улучшить этот метод. Так, Дальтон [283] предложил применять стандартный раствор сульфата двухвалентного железа. Ионы Fe(II) при обработке раствором окисленной соляной кислоты (гинохлоритом) переходят в красную окись железа —окись Fe(III). Этот ненадежный метод использовался довольно долго, несмотря на то что Ф. Отто [284] предложил более удобное определение точки насыщения капельным методом с помощью железосинеродистого калия. Совершенствуя метод Декруазиля, Й. Й. Вельтер [285] применил для стандартизации раствора индиго газообразный хлор. В принципе этот прием был неудачным, поскольку, как установил Гей-Люссак [286], расход раствора гипохлорита зависит от скорости его добавления к индиго, но Велтер добавлял весь раствор гипохлорита почти сразу и потому получал довольно точные результаты. Вскоре Гей-Люссак нашел лучший метод титрования гипохлорита он предложил вести титрование мышьяковистой кислотой в присутствии индиго как окислительно-восстановительного индикатора. Этот метод положил начало применению в объемном анализе окислительно-восстановительных индикаторов. [c.143]

Ртуть может быть определена при добавлении известных количеств растворов галогенидов (С1 или Вг ) и обратного оттит-ровывания их избытка стандартными растворами нитрата ртути(П). При таком титровании могут быть использованы различные индикаторы [378, 505]. В работе [505] для определения Hg(II) используют избыток раствора КВг, который затем оттитровывают в присутствии K3[Fe( N)e] и /г-ксиленолсульфофталеина стандартным раствором нитрата ртути(П). Данный индикатор относится к редокс-индикаторам, которые изменяют свою окраску при достижении определенного окислительно-восстановительного потенциала. Избыток соли ртути(П) увеличивает потенциал системы K3[Fe( N)e] в сильнокислой среде, что вызывает изменение цвета индикатора. [c.85]

Индикаторы для объемного анализа. Описанные выше индикаторы часто слишком неустойчивы для применения в объемном анализе, и, кроме того, окраска их лишь незначительйо изменяется в кислом растворе. Однако задача подбора подходящих индикаторов для определения конечных точек при окислительно-восстановительных титрованиях в некотором отношении проще, чем подбор серии индикаторов, охватывающих широкий интервал потенциалов. Мы уже видели, что если две окислительно-восстановительные системы реагируют между собой достаточно полно, для того чтобы реакцию между ними можно было использовать для аналитических целей, вблизи точки эквивалентности потенциал системы (см. рис. 80) изменяется весьма заметно. В идеальном случае стандартный потенциал индикатора должен совпадать с потенциалом точки эквивалентности титрования. Однако практически достаточно, чтобы первый лежал в области резкого изменения потенциала титруемой системы. Тогда при наступлении конечной точки титрования и резком изменении окислительно-восстановитель-ного потенциала одновременно резко изменится окраска индикаторной системы. Если стандартный потенциал индикатора лежит ниже или выше области, отвечающей точке перегиба кривой потенциала, изменение окраски будет протекать или до или после точки эквивалентности и, во всяком случае, оно будет скорее плавным, чем резким. Поэтому такие индикаторы [c.390]

Биметаллические системы. Благородные металлы, как платина или золото, действуют как индикаторы иа активность электронов окислительно-восстановительных систем в растворе. Если теперь мы найдем для электрода такой материал, который не реагирует на изменение активности электронов в растворе, то он будет идеальным электродом для потенциометрических титрований. Если индикаторный и инертный электроды погрузить в один и тот же раствор, то изменение э.д.с. такого элемента будет точно такое же, как и изменение потенциала индикаторного электрода во время титрования. Такая система, которая исключает употребление стандартного полуэлемента, называется биме-талли еской электродной системой. [c.152]

Если в систему ввести цинк, то произойдет осаждение ферроцианида цинка, окислительно-восстановительный потенциал возрастет и индикатор окислится в красно-фиолетовое вещество XXI. Реакция обратима, и ее можно использовать при прямом или обратном титровании цинка EDTA. Подобным же образом можно определять такие металлы, как Си, Ni, Ее, А1, d и Ga в анализируемый раствор вводят избыток EDTA, устанавливают при помощи буферной смеси pH 5, приливают растворы ферро- и фер-рицианида, а также индикатора и оттитровывают смесь стандартным раствором соли цинка [28]. [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология