Электродные потенциалы скорость

С увеличением скачка потенциала между -электродом и раствором скорость прямой реак- Металл -ции падает, а обратной реакции растет. При I некотором значении электродного потенциала скорость, прямого процесса будет равна скорос- -ти обратного процесса, устанавливается равновесие [c.185]

Для того чтобы воспользоваться этим уравнением, следует знать конкретные зависимости скорости каждого из этих четырех электрохимических процессов от электродного потенциала. Скорость электрохимического процесса на водородном электроде находится в экспоненциальной зависимости от потенциала. Такая же форма зависимости справедлива и по отношению к другим электродным процессам. Поэтому значения скоростей могут быть представлены следующим образом [c.244]

При сопоставлении измеренной величины механохимического эффекта (разблагораживания электродного потенциала, скорости анодного растворения) с параметрами кривой деформация образца — приложенная нагрузка необходимо учитывать, что зависимость (141) содержит не только величину изменения приложенного напряжения Дт, но и величину п, отражающую характер дислокационной субструктуры. Эта величина формируется в проба [c.68]

При достижении стационарного состояния, чему отвечает неизменное во времени значение электродного потенциала , скорость доставки ионов серебра за счет диффузии будет равной скорости расходования этих ионов в ходе электродной реакции, т. е. [c.304]

Из химической кинетики известно, что скорость последовательной реакции определяется скоростью наиболее медленной из ее последовательных стадий, а из ряда параллельных путей наиболее вероятен путь с наименьшими торможениями. Эти же представления справедливы в случае электрохимических процессов. Возникновение электродной поляризации связано поэтому непосредственно с той стадией, которая определяет скорость всего процесса, т. е. с наиболее замедленной стадией. Появление нового пути, обеспечивающего протекание реакции с большей скоростью, способно снижать электродный потенциал, который в отдельных случаях, например при изменении характера электродного процесса, может оказаться даже меньшим, чем обратимый потенциал. Это уменьшение электродного потенциала и процесс, обусловливающий его, называется деполяризацией. [c.292]

Из уравиений (21.8) и (21.9) следует, что в тех случаях, когда восстановление совершается по электронному механи шу, скорость катодной реакции и электродный потенциал не зависят от pH раствора. [c.437]

Для второго из выбранных объектов, т. е. для железа, стандартный электродный потенциал равен —0,44 В. Поэтому здесь, так же как и в случае цинка, следует считаться с реакцией выделения водорода, и, следовательно, условия стационарности будут заданы уравнением (24.2). Однако в отличие от цинка здесь совершенно иное соотношение токов обмена металла и водорода. Ток обмена железа имеет порядок 10 з А-см- , а для водорода на железном электроде в кислых растворах он достигает А-см 2. Можно ожидать поэтому, что стационарный потенциал железа в условиях кислотной коррозии должен заметно отличаться от его обратимого потенциала он будет смещен в сторону положительных значений, г. е. в направлении равновесного потенциала водородного электрода. Этот вывод согласуется с экспериментальными данными и находит дополнительное подтверждение в том, что железо ведет себя в некоторых интервалах pH подобно водородному электроду. Скорость коррозии железа также можно вычислить, если только известны его стационарный потенциал и перенапряжение водорода на нем. [c.493]

Этот тип коррозии наиболее распространен. Он имеет место при взаимодействии металлов с жидкими электролитами (водой, водными растворами солей, кислот и щелочей, расплавленными солями и щелочами) и является гетерогенной электрохимической реакцией электролитов с металлами. Однако в принципе не исключена возможность и химической коррозии металлов в электролитах, при которой окисление металла и восстановление окислительного компонента (молекул или ионов) электролита происходят в одном акте, скорость которого не зависит от величины электродного потенциала металла, с образованием соединений и их последующим растворением. [c.148]

Скорости анодного и катодного процессов, протекающих с участием свободных электронов, как и всех электрохимических процессов, в соответствии с законами электрохимической кинетики (см. с. 198), зависят от величины электродного потенциала металла. [c.177]

Электрохимический механизм в виде протекающей с участием свободных электронов электрохимической реакции, при которой ионизация атомов металла [см. уравнение (271)] и восстановление окислительного компонента коррозионной среды [см. уравнение (326) ] проходят не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала металла, имеет место в подавляющем большинстве случаев коррозии металлов в электролитах и является, таким образом преобладающим. [c.181]

Необходимым условием всякого электрохимического коррозионного процесса является неравенство Еа < Е%, т. е. различие потенциалов катодных и анодных процессов на поверхности металла. Основным условием возможности прохождения процесса коррозии металла с водородной деполяризацией с определенной скоростью является требование, чтобы электродный потенциал анода (металла) был более отрицателен, чем потенциал разряда водородных иоиов с этой скоростью при данных условиях. [c.42]

Рис, 181. Зависимость скорости коррозии и электродного потенциала алюминия от pH раствора [c.267]

Рис. 185. Зависимость электродного потенциала (Е) и скорости коррозии (К) магния от pH раствора

Увеличить в десятки раз скорость коррозии стали в морской воде может оставшаяся на металле прокатная окалина, верхним слоем которой является РегОз или комбинация окислов, которые являются весьма сильными катодами, имеющими электродный потенциал в морской воде на 0,2—0,3 В больше потенциала основного металла. [c.187]

Опыт показывает, что потенциал каждого электрода изменяется в большей или меньшей степени, когда через него пропускается электрический ток. Возникающий при этом потенциал называют потенциалом под током в отличие от равновесного электродного потенциала, т. е. при отсутствии тока. Такое явление объясняется тем, что прохождение через электролит тока неизбежно приводит к изменению условий на электроде в связи с протеканием реакции, скорость которой пропорциональна силе тока. Так как скорость поступления реагирующего вещества (или отвода образующегося вещества) не равна скорости реакции, будет наблюдаться отклонение потенциала от начального значения его. Это явление называется поляризацией. Причины поляризации могут быть различными. Поляризация, связанная с изменением концентрации ионов металла, водорода или свободного кислорода в приэлектродном слое, носит название концентрационной. [c.38]

Запись показаний производится чернилами на диаграмме в криволинейных координатах. Запаса чернил хватает для непрерывной работы прибора в течение 3 сут при любой скорости движения диаграммы. Для привода диаграммы применяют синхронный двигатель с питанием от сети постоянного тока 12 В через преобразователь П-39. Прибор имеет семь скоростей движения диаграммы от 20 до 5400 мм/ч, которые устанавливаются перестановкой шестерен. Шкалу прибора изготовляют с нулем слева или посередине. При регистрации разности потенциалов труба - земля используют приборы с нулем посередине, а при регистрации смещения электродного потенциала трубопровода -приборы с нулем слева. [c.73]

Электродный потенциал, представляющий собой скачок потенциала на фазовой границе металл - электролит, определяет характер и скорость электрохимических процессов. Этот скачок пространственно локализован в области двойного электролитического слоя на границе металл - электролит, [c.129]

Электрохимическая коррозия - это физико-химический процесс взаимодействия металла с коррозионной средой, причем ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента среды протекает по-стадийно, и их скорости зависят от электродного потенциала металла. [c.55]

Ограниченная скорость электрохимической реакции оказывает существенное влияние на поляризацию электрода, выражающуюся в отклонении электродного потенциала от его равновесного значения при прохождении в цепи сравнительно небольших токов. Очевидно, что в растворах обратимых систем наблюдается лишь незначительная поляризация электрода. Вследствие того, что электродный потенциал однозначно определяется активностями потенциалопределяющих ионов и при небольших величинах тока лишь незначительная их доля участвует в процессе электролиза, на электроде быстро устанавливается потенциал, мало отличающийся от первоначального равновесного значения. [c.17]

Величина компромиссного потенциала, отвечающая данной реакции, очевидно, будет близка к -1-0,2 в. Протеканию реакции, по всей вероятности, отвечает вторая площадка на кривой изменения потенциала (см. рис. 133). По мере накопления на поверхности никелевого электрода адсорбированного слоя Ы1(0Н)г скорость образования ионов никеля резко замедляется, что и приводит к новому заметному смещению электродного потенциала в электроположительную сторону на 0,1 в, что отчетливо видно на рис. 133. [c.297]

В настоящее время установлено, что стадия разряда — ионизации в любой электрохимической реакции протекает с конечной скоростью. В отличие от концентрационной поляризации сдвиг потенциала при протекании тока, обусловленный медленностью стадии разряда — ионизации, называется электрохимической поляризацией или перенапряжением т]. Термин перенапряжение нередко используют для обозначения любого вида поляризации. Перенапряжение, возникающее при замедленной стадии разряда — ионизации, в дальнейшем будет называться перенапряжением разряда. Положительными условимся считать катодный ток электрохимической реакции и катодное перенапряжение разряда —Е, где Е —равновесное значение электродного потенциала. [c.229]

Фиг. 112. Изменение электродного потенциала, скорости коррозии и коррозионного растрескивания сплава МАЗ в системе растворов Na i-fK2 r04 при изменении концентрации каждой соли.

Исходным положением кинетики сложных электродных реакций служит принцип, который можно назвать принципом независимости протекания совмещенных реакций — ПНПСР. Согласно этому принципу каждая из совмещенных электродных реакций протекает независимо от другой или других, т. е. так, как будто она является единственным процессом, идущим на данном электроде. Совмещенные реакции объединяются лишь общностью электродного потенциала, и скорость каждой из них определяется его значением. [c.388]

Если кусок какого-либо металла М привести в контакт с водным раствором его соли МА, то через некоторое время на границе между металлом и раствором установится значение потенциала, которое в дальнешем будет сохраняться почти неизменным. Эта постоянная (или почти постоянная) величина отвечает либо равновесию между металлом и раствором, либо стационарности электродного процесса. Какой из этих случаев реализуется в действительности, определяется в первую очередь самой величиной электродного потенциала. Если термодинамический электродный потенциал металла имеет величину, при которой в данных условиях исключено протекание всех других ироцессов (кроме обмена металлическими иоиами между металлом и раствором), то установившаяся величина нотенциала будет отвечать его равновесному значению в данных условиях. Скорость перехода ионов металла в двух противоположных направлениях при достиженип состояния равновесия сделается одинаковой и равной току обмена [c.488]

Электрохимическая коррозия — это взаимодействие металла с коррозионной средой (электролитом), при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала. Электрохимическая коррозия протекает только при контакте поверхности металла с электролитом, т. е. с токопроводящей средой (водными растворами солей, кислот, щелочей). Практически поверхность любого металла в ат осфе-ре покрывается тонкой водной пленкой различной толщины в зависимости от температуры и влажности воздуха, а также от температуры металлической поверхности. В этой пленке растворяются содержащиеся в воздухе газы (диоксид углерода, оксиды азота и серы, сероводород и др.) и мелкие частицы (пыль) различных солей, что приводит к образованию электролита. [c.279]

Электрохимическая коррозия металлов представляет собой самопроизвольное разрушение металлических материалов вследствие электрохимического взаимодействия их с окружаюи ей электролитически проводящей средой, при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента коррозионной среды протекают не в одном акте и их скорости зависят от величины электродного потенциала металла. [c.148]

Таким образом, имевшийся ранее на металле ионггый скачок потенциала (рис. 24) заменяется сложным адсорбцион-но-иониым скачком потенциала. В результате происходит сдвиг пбше1о. электродного потенциала в положительную сторону и ионизация металла уменьшается. Количество кислорода по этому варианту пассивации меньше, чем требуется по расчету для создания мономолекулярного слоя. Характерным примером зависимости пассивности от количества кислорода, адсорбированного поверхностью металла по вышеупомянутому механизму, являются данные Б. В. Эршлера, согласно которым при покрытии только 6% поверхности илатииы адсорбированным кислородом ее потенциал в растворе НС1 изменяется и положительную сторону на 0,12 в и одновременно скорость анодного растворения уменьшается в 10 раз. [c.65]

Нормальнь[й электродный потенциал молибдена — 0,2 в. Высокая коррозионная стойкость молибдена наблюдается в растворах соляной, фосфорной и плавиковой кислот при комнатной температуре в присутствии окислителей скорость коррозии молибдена значительно возрастает. Со щелочами молибден не взаимодействует, но разрушается в присутствии окислителей. Молибден также имеет высокую коррозионную стойкость в расплавленных металлах. [c.292]

Электрохимическая коррозия представляет собой взаимодействие металла с раствором электролита, при котором ионизация атомов металла и восстановление окислительного компонента протекают не в одном акте, а их скорости зависят от величин >1 электродного потенциала металла. При контакте металла с электролитом на границе раздела фаз протекает ряд сложны процессов. Электрохимическая коррозия — результат двух неаависимых, но связанных между собой электрическим балансом, электрохимических процессов анодного с переходом катионои металла в раствор и катодного, при котором освобождающиеся электроны связываются окислителем (рис. 23.1). Электрохимическую коррозию можно замедлить, вызывая [c.279]

Одним из основных методов её исследования является анализ поляризационных кривых, отражающих зависимость скорости процесса г от величины электродного потенциала е. Такие кривые можно получить компенсационным методом, потенциостатически или гальваностатически с применением неподвижного электрода или вращающегося дискового электрода. Природу замедленной стадии можно установить по форме кривой, ее изменению с изменением температуры, концентрации и состава электролита. По характеру зависимости предельного тока от скорости вращения дискового электрода можно разграничить влияние диффузии и химической стадии. Форма кривых изменения потенциала электрода во времени при постоянной плотности тока или без него дает возможность судить об отсутствии или наличии пассивационных явлений. Температурная зависимость скорости электрохимических реакций (температурно-кинетический метод) используется для расчета [c.138]

Разряд ионов свинца из растворов двухвалентных его солей совершается с высокой скоростью значительные плотности тока достигаются при незначительных величинах поляризации (см. рис. 16, а). Столь малая поляризация при электролизе, наблюдаемая на аноде и атоде, облегчает электролитическое отделение свинца как от электроположительных, так и от электроотрицательных примесей (см. табл. 4). Электродный потенциал олова очень близок к потенциалу свинца, поэтому олово практически целиком переходит в раствор и попадает в катодный свинец. [c.262]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология