Зависимость между потенциалом и скоростью электродного процесса

Таким образом, электродные процессы в растворах органических веществ имеют большое практическое значение. Этим предопределяется актуальность теоретических работ, связанных с изучением механизма влияния органических веществ на скорость электрохимических реакций. В свою очередь, необходимой предпосылкой исследования ингибирующего или каталитического действия органических веществ является изучение их адсорбции на электродах. В самом деле, имея сведения о том, какая доля поверхности электрода покрыта органическими молекулами, как эти молекулы ориентированы и как изменяются адсорбционные характеристики в зависимости от потенциала электрода, можно установить корреляции между адсорбционными и кинетическими закономерностями и получить правильное представление о механизме влияния органических веществ на скорость электродных процессов. Сказанное позволяет понять, почему электрохимики уделяют столь большое внимание изучению адсорбции на электродах различных органических соединений и почему именно с этого раздела мы начинаем данную книгу. [c.3]

По поляризационным кривым можно вычислить скорость коррозии металла. При стационарном потенциале скорости катодной и анодной реакций одинаковы. Поэтому, если известна зависимость скорости катодной и анодной реакций от потенциала, то путем графического построения можно определить скорость коррозии металла в данных условиях. Для того чтобы установить зависимость между потенциалом и скоростью электродных реакций, плотность внешнего тока должна быть значительно выше плотности коррозионного тока. Это условие необходимо соблюдать из-за влияния на величину потенциала сопутствующего электродного процесса. Фактически, при снятии катодной поляризационной кривой скорость катодного процесса повышается пропорционально плотности внешнего тока, но [c.46]

В электроаналитической практике часто пользуются наблюдаемой стандартной константой скорости электродного процесса которая зависит в некоторой степени от условий опыта (если меняется потенциал ф ). Зависимость между этими двумя константами следующая [c.84]

Наряду с теоретическим описанием константы скорости электродного процесса, интересным результатом работ Маркуса является утверждение линейной зависимости между коэффициентом переноса а и классическим потенциалом. Такая зависимость была подтверждена экспериментально [35]. Из нее следует важный вывод, что широко применяемое в электрохимической кинетике уравнение Тафеля является только приближенным выражением более сложной зависимости логарифма силы тока от потенциала. [c.87]

Отклонение потенциала от равновесного, в зависимости от величины Дф, вызывает протекание процесса с определенной скоростью. Однозначная связь между Аф и скоростью электродного процесса (плотностью тока г), выраженная в уравнениях кинетики, позволяет утверждать, что всегда, если потенциал данного электрода отличается от равновесного на определенную величину Аф, должен протекать процесс с определенной скоростью. Причина, вызвавшая отклонение потенциала, безразлична. [c.552]

Если собственно электрохимическая реакция протекает с большой скоростью и отсутствуют замедленные химические реакции, то скорость электродного процесса будет ограничена скоростью подвода реагентов из толщи раствора к поверхности электрода и скоростью отвода продуктов реакции. При этом потенциал электрода как при отсутствии, так и при наличии внешней поляризации подчиняется уравнению Нернста. Естественно, что в этом случае на основании наблюдаемой зависимости между плотностью поляризующего тока I и потенциалом электрода ф нельзя сделать каких-либо выводов о механизме электрохимической реакции. [c.113]

Перенапряжение перехода возникает тогда, когда наиболее медленной стадией электродного процесса является собственно электрохимическая реакция (разряд, ионизация). Основы теории перенапряжения перехода в 1930—1940 гг. были предложены М. Фольмером, Т. Эрдей-Грузом, А. Н. Фрумкиным и другими в применении к процессу выделения водорода в более поздних работах была дана общая теория этого вида перенапряжения. Теория Фольмера и Эрдей-Гру-за разработана для концентрированных растворов электролитов при отсутствии специфической адсорбции поверхностно-активных веществ на электродах. Она основана на общих положениях химической кинетики, устанавливающих зависимость между скоростью реакции и энергией активации. Однако для электрохимических процессов следует учитывать зависимость энергии активации от потенциала электрода. Рассмотрим теорию перенапряжения перехода в применении к катодной реакции Ох + ге" Red. Скорость этой реакции равна разности скоростей прямой реакции восстановления и обратной — окисления. Скорость каждой из них описывает уравнение [c.505]

Если электрод находится при равновесном потенциале р, то ток в цепи равен нулю. При смещении потенциала электрода относительно равновесного значения на величину АЕ начинается направленный переход электронов или ионов через границу фаз и 1 0. Справедливо и обратное при прохождении через электрод тока / потенциал его отклоняется от равновесного значения на величину АЕ. Сдвиг потенциала АЕ=Е—Е при прохождении тока через электрод называется поляризацией электрода. Изучение кинетики электродного процесса состоит прежде всего в установлении связи между поляризацией электрода АЕ и скоростью электрохимической реакции . Для измерения этой зависимости обычно используют трехэлектродную электрохимическую ячейку (рис. 80). Ячейка изготовляется из стекла [c.143]

Электродные процессы являются гетерогенными, и их кинетика зависит от электрических переменных, характеризующих условия на поверхности. Истинная скорость реакции пропорциональна току, и в качестве электрической переменной всегда выбирается потенциал электрода. Поэтому зависимость ток — потенциал характеризует кинетические закономерности. Кинетика электродных процессов изучалась с начала столетия, концепция перенапряжения была введена в 1899 году. Тафель предложил использовать кривые перенапряжение — логарифм плотности тока еще в 1905 году, но современные представления появились несколько позже. Они были впервые изложены Батлером в 1924 году. Эрдей-Груз и Фольмер (1930) первыми использовали коэффициент переноса при описании поляризационных кривых для частного случая — разряда иона водорода. В настоящее время этот коэффициент является общепринятым, поскольку таким образом можно интерпретировать экспериментальные данные, пренебрегая деталями структуры активированного состояния. Важность связи между структурой двойного слоя и кинетикой электродных процессов была констатирована Фрумкиным еще в 1933 году, и его первоначальная трактовка остается основой наших сегодняшних представлений. [c.13]

Зависимости потенциала от pH при постоянной плотности тока представлены на рис. 36. По значению кинетических параметров и соотношению между направлениями анодной реакции, по мнению авторов работ [122, 124], можно выделить следующие три области pH. Область I характеризуется зависимостью скорости реакции от pH. Выделение кислорода (в основном в виде СОг) осуществляется за счет разряда молекул воды. Повышение ионной силы раствора приводит к снижению потенциала. В области II величина дЕ/д pH составляет в среднем 50 мВ. По данным работы [122], здесь параллельно с СОг начинается выделение Oj. Наряду с разрядом НгО происходит, по-видимому, разряд ионов ОН . В области III дЕ/дрН= = 100—110 мВ и реакция протекает практически целиком до Оз. Однако при г>2,0 В наблюдается резкое повышение (до 40%) выхода СОг. Основным электродным процессом является разряд ионов ОН-. Повышение ионной силы приводит к росту потенциала. [c.131]

До сих пор, рассматривая течение электродных процессов, мы ограничивались только такими случаями, когда скорость их определялась самим электрохимическим окислением или восстановлением на электроде. Поскольку этот процесс является химической реакцией, постольку за основу выводов количественных зависимостей между смещением потенциала от равновесного значения и скоростью реакции, выраженной через плотность тока, мы приняли известные уравнения химической кинетики. Скорость реакции (плотность тока) при этом выражалась через концентрацию реагирующего иона, энергию активации и температуру. [c.437]

Если рассматривать процесс осаждения металла с точки зрения относительных скоростей движения атомных частиц, то его описание удобно разделить на две части. В первой части рассмотреть путь переноса иона из объема раствора вплоть до участка роста и включения его в кристаллическую решетку. Вторую часть посвятить теории роста кристалла, основой которой является электрохимически контролируемый подвод ионов. В первой части излагается главным образом электродная кинетика последовательных реакций с целью установления картины движения иона в той стадии суммарного процесса, которая простирается вплоть до подхода его к участку роста на поверхности. С этой целью рассматривают отношение между плотностью тока (для всей поверхности) и электродным потенциалом. На основании полученных данных, в частности по изменению скорости доставки ионов к поверхности в первые миллисекунды, делаются попытки определить стадию, лимитирующую скорость всего процесса подвода ионов к участкам роста. В некоторых случаях при снятии быстрых кривых зависимости тока (или потенциала) от времени общее количество осаждаемого вещества ограничивают монослоем, если последний равномерно распределяется по поверхности. Это делают с целью контролирования поверхности при проведении процесса. Исследования такого типа часто называют исследованиями монослой-ного осаждения . [c.259]

Первая группа. Для металлов первой группы характерна резко выраженная неоднородность поверхности электрода и наличие пассивных и активных участков, скорость вос-электроосаждении серебра становления на которых резко раз-различными авторами, лична, причем это различие можно легко наблюдать [5]. В процессе электроосаждения металла происходит непрерывное изменение активной части поверхности, на которой идет осаждение металла, что сильно затрудняет определение истинной плотности тока. Непрерывное изменение активности электродной поверхности вызывает различие прямого и обратного хода поляризационных кривых вследствие различия истинной плотности тока [6]. Различие между истинной плотностью тока и кажущейся вследствие ярко выраженной неоднородности поверхности электрода часто приводит к невоспроизводимым и даже противоречивым результатам при исследовании скорости электрохимической реакции в зависимости от потенциала (рис. 1). [c.6]

О принципиальной возможности коррозии металла в каких-либо конкретных условиях судят по значению равновесного потенциала возможной катодной реакции в сравнении со стандартным потенциалом металла. Однако устанавливающаяся скорость коррозионного процесса определяется кинетикой электродных процессов, и поэтому строгой зависимости между рядом равновесных потенциалов и реальной скоростью коррозии металлов нет. Несмотря на это нельзя игнорировать наличие такой общей зависимости. [c.37]

Рассмотренные в предыдущих разделах зависимости между скоростью электрохимической стадии и потенциалом электрода являются приближенными, так как при их выводе пренебрегали диффузной частью двойного электрического слоя. Однако даже в концентрированных растворах и при больщих зарядах поверхности электрода наряду с плотной частью имеется диффузная часть двойного электрического слоя, падение потенциала в которой зависит от состава раствора и заряда электрода (см гл. 2). Кроме того, центры участвующих в электрохимической стадии частиц могут располагаться не на внещней плоскости Гельмгольца, а, например, внутри плотной части двойного электрического слоя. Поэтому при исследованиях кинетики и механизма электродных процессов необходимо учитывать, если это возможно, распределение потенциала в различных частях двойного электрического слоя. Взаимосвязь между строением двойного электрического слоя и скоростью электрохимической стадии определяется, естественно, тем, в какой части двойного электрического слоя находятся частицы, непосредственно участвующие в электрохимической стадии. [c.117]

Величина сдвига из-за проявления эффекта высаливания, как это следует из уравнения (35), сравнительно невелика однако если электродный процесс ограничен скоростью предшествующей поверхностной реакции, то уже небольшие изменения в адсорбции деполяризатора могут оказать весьма заметное влияние на предельный кинетический ток. По-видимому, вследствие проявления эффекта всаливания при адсорбции хинина [85] и цистеина (см. главу 1П, 4) не удается наблюдать теоретически предсказываемой зависимости между высотой поверхностной волны и изменением ф -потенциала при увеличении ионной силы раствора. При высокой концентрации индифферентного электролита наблюдается высаливание о-фенилендиамина, и изменение вследствие этого поверхностной кинетической волны Ni + из растворов, содержащих о-фенилендиамин, иное, чем это описывается теорией, не учитывающей эффекта высаливания [96]. [c.61]

Для вывода математической зависимости между степенью зашиты и плотностью защитного тока (или смещением потенциала в отрицательную сторону) необходимо воспользоваться уравнениями кинетики электродных процессов. Основными электрохимическими реакциями на. корродирующем и подвергающемся катодной защите металле являются ионизация металла (анодный процесс), электровосстановление кислорода, разряд ионов водорода и металла (катодные процессы), уравнения скоростей которых приведены в табл. 7. Их использование оказывается затруднительным, если базироваться на теории многоэлектродных систем, поскольку в практических условиях коррозии и защиты распределение поверхности на катодные и анодные участки, а также распределение внешнего тока по гетерогенной поверхности остается неопределенным. Вместе с тем вывод искомого соотношения оказывается возможным на базе гомогенно-электрохимических представлений о поведении металлов в условиях стационарной коррозии и поляризации внешним током. [c.21]

Обсудив три случая электродного процесса в хроновольтамперометрических условиях, можно представить на графике зависимость тока пика от скорости развертки потенциала. Если речь пойдет о процессе с не слишком большой стандартной константой скорости электродного процесса, то для относительно небольших скоростей развертки скорость такого процесса может контролироваться диффузией. В таком случае в соответствии с уравнением Рендлса — Шевчика должна наблюдаться линейная зависимость между током пика и квадратным корнем из скорости развертки. Эту зависимость представляет прямая 1 на рис. 6.4. Дальнейшее увеличение скорости развертки приводит к увеличению скорости переноса деполяризатора к электроду, что может вызвать квазиобрати- [c.212]

Применение потенциостатических методов более оправдано уже по той принципиальной причине, что скорость электродного процесса является функцией потенциала, а не наоборот. Решающее преимущество в плане возможностей эксперимента принадлежит потенциостатическим измерениям, поскольку с их помощью можно изучать практически любые реальные зависимости между скоростью электрохимической реакции I (или плотностью тока) и потенциалом Ф, а с помощью гальваностатического метода — лишь определенные, сравнительно несложные типы таких зависимостей. Это различие иллюстрируется рис. VI. 2. Определяя установившийся потенциал и скорость растворения при каждом заданном токе поляризации гальваноста-тическим методом (как и потенциостатическим), можно получить зависимость ст = /(ф) в областях аЬ и катодной поляризации при несколько более отрицательных ф. Однако как только задаваемый ток станет выше кр, потенциал сразу сместится в точку /, так как лишь в области к он может быть стабильным при г вн > кр- В результате останется нераскрытой область b defghi. [c.60]

Для выбора оптимальных условий проведения электролиза, в частности для установления рабочего потенциала электрода (или плотности тока), необходимо знать зависимость между током и потенциалом электрода, которая выражается в виде так называемых поляризационных или вольт-амиерных кривых. Если стадией, определяющей скорость электродного процесса, является диффузионная подача деполяризатора, то на характер кривых зависимости между током и потенциалом, как правило, оказывает влияние время, прошедшее с начала электролиза. Ранее (см. гл. I, 2)уже были рассмотрены кривые зависимости потенциала электрода от времени, получаемые при электролизе с постоянной плотностью тока (см. рис. 4). Уравнения для диффузионных токов (см. гл. 1,3) определяют характер изменения тока во времени при постоянном потенциале электрода. [c.20]

Влияние строения двойного электрического слоя на скорости электродных процессов впервые рассмотрел А. И. Фрумкин [1, 3]. Оно определяется двумя основными причинами 1) зависимостью концентрации реагирующих ионов у поверхности электрода от величины я()1-потенциала и 2) зависимостью энергии активации электрохимической стадии от скачка потенциала Ф — 11з1, где гр — скачок потенциала между объемом раствора и плоскостью, в которой располагаются центры зарядов ионов, непосредственно реагирующих на электроде. [c.179]

Скотт, Пикема и Коннели [652] предложили новый метод кулонометрии, позволяющий повысить чувствительность анализа до 10 моль определяемого соединения. Метод заключается в измерении силы тока, проходящего через ячейку, в которой исключена концентрационная поляризация рабочего электрода. Потенциал этого электрода изменяется с постоянной скоростью. Количество электричества, протекшее в цепи, равно площади,. заключенной между осью абсцисс и кривой, отражающей зависимость силы тока, протекающего через ячейку, от потенциала электрода. Поправку на количество электричества, потребляемое на побочные электродные процессы, находят из холостого опыта. Оказалось, что для вычисления концентрации определяемого вещества достаточно знать максимальное значение тока, протекающего через ячейку. Описанный способ применяют для определения железа. Анализ ведут в хлорнокислом растворе в инертной атмосфере (гелий) с золотым или платиновым рабочими электродами. Для получения достаточно воспроизводимых результатов необходимо поддерживать постоянными температуру, объем электролита и скорость продувания инертного газа (соответственно [c.71]

В последние годы для изучения кинетики электродных процессов на пассивирующихся металлах и сплавах наиболее широкое распространение получил потенциостатический метод снятия анодных поляризационных кривых. Этим методом определяют зависимость между потенциалом и анодным током электрода, причем потенциал электрода автоматически поддерживают постоянным или изменяют с определенной скоростью. Более подробно указанный метод будет рассмотрен в разделе, посвященном кинетике анодных процессов (стр. 47), где на конкретных примерах иллюстрируются возможности использования некоторых электрохимических методов для исследования различных сторон явления пассивности металлов. Значения потенциалов там, где нет специальных указаний, даны по отношению к нормальному водородному электроду. [c.18]

Условие обратимости электрохимической системы было определено в разделе II, А. Однако данное выше определение предназначено только для потенциометрии, и в нем отсутствует четко определенное различие между обратимыми и необратимыми окис-лительно-восстановительными системами. Например, установление равновесия является просто вопросом времени, и в качестве обратимых рассматриваются системы, у которых время, необходимое для достижения состояния равновесия, не превышает нескольких минут. В противоположность этому полярографические данные связаны с кинетикой исследуемых процессов. Поэтому полярографические условия обратимости являются значительно более строгими [99]. Система рассматривается как полярографически обратимая лишь в том случае, если в дополнение к термодинамической обратимости обладает достаточной подвижностью, и окисленная и восстановленная формы очень быстро приходят к равновесию с потенциалом электрода. Таким образом, концентрации электроактивных форм на поверхности электрода не должны меняться во времени при постоянном потенциале. Недостаточно подвижные процессы, даже термодинамически обратимые, в полярографии рассматриваются как необратимые [99]. Имеется относительно небольшое количество обратимых с точки зрения полярографии систем (к счастью, бопьшинство из них является гетероциклическими соединениями). Большинство электроактивных соединений претерпевает лишь необратимые изменения при окислительно-восстановительных процессах. Некоторые из этих систем (например, альдегид — спирт, кетон — спирт) реагируют с другими окислительно-восстановительными системами лишь очень медленно, но процесс может быть ускорен добавлением катализаторов и медиаторов. Однако имеются и такие системы, для которых равновесие не устанавливается вообще. Аналогичные свойства могут наблюдаться при установлении электродного потенциала в растворах таких необратимых систем. Эти трудности часто преодолевались посредством косвенных определений потенциалов и расчетов, подобных описанным в разделе IV. Для изучения необратимых процессов может быть использована полярография она является единственным общим методом, в котором скорость установления отношения Сок/Свос в зависимости от потенциала электрода изме- [c.252]

В более общем случае все ступени в меру их кинетического сопротивления, определяемого падением потенциала на данной ступени, принимают участие в установлении общей скорости коррозионного процесса. Количественное соотношение между основными контролирующими факторами электрохимической коррозии может быть определено на основании изучения кинетики электродных (анодных и катодных) реакций в условиях протекания коррозии и построения соответствующих коррозионных диаграмм (рис.9). Здесьи Е Х— соответственно анодная и катодная поляризационные кривые, т. е. зависимости потенциала анода или катода от величины коррозионного тока. Соотношение (Б — P /кop=igФ представляет собой общую поляризуемость или общее торможение протеканию данного коррозионного процесса (вомическом выражении). Аналогично этому А А /кор=1ёа и A -/ op=tgр представляют собой среднюю анодную и соответственно катодную поляризуемость (торможение). Омическое сопротивление протекания коррозионного процесса определяется величиной tgY. [c.41]

Основным методом исследования кинетики электрохимических реакций является получение кривых, передающих связь между потенциалом электрода под током и плотностью тока. Эти кривые называются обычно I — е (или поляризационными) кривыми. Анализ формы поляризационных кривых, а также анализ характера их зависимости от состава раствора, температуры и других физико-химических параметров, позволяют получить довольно полные сведения о природе изучаемого электродного процесса. Поляризационные кривые снимают чаще всего по прямому компенсационному методу. В этом случае ка исследуемый электрод подается постоянный ток и измеряется установившееся значение потенциала или, точнее, значение разности потенциалов между исследуемым электродом и соответствующим электродом сравнения. При таком способе измерения (рис. 49) в величину потенциала включаются омические потери в контакте (кбод), в подводящем проводнике (до точки разветвления компенсационной и поляризационной схем — 180 ), в самом электроде ( еом) и в слое электролита между электродом и капиллярным концом электролитического соединительного ключа (збод). Омические потери напряжения в металлических проводниках обычно малы и их всегда можно или снизить до желаемой величины (увеличением сечения проводника, сокращением его длины и т. п.), или учесть на основании прямых измерений и расчетов. Падение напряжения в электролите труднее поддается учету и может составить заметную долю от всей измеряемой величины. Кабановым были предложены расчетные формулы, по которым можно получить ориентировочную величину омического падения напряжения, если известны геометрия электрода и способ подведения к нему электролитического ключа, а также удельная электропроводность раствора. Вследствие конечной скорости транспортировки ионов, слой электролита в непосредственной близости к электроду имеет состав, отличный от состава исходного раствора. Кроме [c.322]

При изучении электродных процессов следует помнить, что потенциостатический метод имеет ряд принципиальных ограничений. Необходимо учитывать, что измеряемая при каждом потенциале плотность тока — это алгебраическая сумма скоростей всех возможных при этом потенциале анодных и катодных реакций. Поэтому токовые поляризационные кривые указывают на зависимость скорости оаствопения или катодного восстановления окисленных частиц раствора от потенциала только в том случае, когда скорости возможных при данном потенциале посторонних катодных или анодных реакций неизмеримо меньше, чем скорости исследуемых реакций. Эти условия не выполняются при потенциалах, близких к потенциалам саморастворения. Поэтому с помощью поляризационных кривых нельзя получить представление о реальных скоростях анодных и катодных процессов в интервале потенциалов, лежащих в интервале между их равновесными значениями, т. е. в том интервале, в котором протекает коррозия. Измеряемые анодные кривые не позволяют выявить кинетику растворения при потенциалах отрицательнее стационарного [9]. [c.11]

По форме записи уравнения (1.52) и (1.53) очень напоминают уравнение Нернста. На самом же деле между ними и уравнением (1.8) существуют принципиальные различия. Когда сравниваются скорости катодного и анодного направлений реакций, характеризующих один процесс, отнощение констант КуК жестко задано через константу равновесия этого процесса, что также относится и к сумме коэффициентов переноса а 4-ад=1 (либо а + а] = п) (см. стр. 24). Если рассматриваются реакции, относящиеся к различным процессам, то для величин констант и суммы коэффициентов переноса таких связей нет. Это приводит, во-первых, к тому, что на зависимостях потенциала индикаторного электрода от 1п(Сох/Скеа) могут появиться наклоны, существенно отличающиеся от НТ/пР во-вторых, и это гораздо важнее, появляется зависимость от свойств материала индикаторного электрода, от способа подготовки его поверхности, от наличия в растворе тех или иных частиц, специфически адсорбирующихся на поверхности электрода, т. е. всех тех факторов, которые влияют на кинетику электродных процессов. Уравнение (1.53), как и (1.49), отражает зависимость потенциала электрода от условий переме-щивания раствора. [c.53]

Метод поляризационных кривых оказался исключительно плодотворным в исследованиях механизма процессов электролиза. Однако он имеет и недостатки, которые мо1 ут ино1 да затемнять картину 1гроцесса. Исс.ле-дование зависимости силы тока от потенциала электрода в некоторых случаях но вскрывает природы электродного процесса, так как связь между этими величинами оказывается косвенной, определяемо чисто скоростными явлениями. Подобное жо яиление имеет место и в области химической кинетики. Аналогом энергии электролиза является энергия реакции. Выражением скорости реакции при электролизе является сила тока. 13 области химической кинетики не удалось установить прямой связи между скоростью реакции и энергией реакции. Хотя в некоторых частных условиях Паушкину удалось обнаружить наличие связи между этими величинами, но это не может быть распространено на все химические реакции. Поэтому и выяснение общей зависимости силы тока от потенциала встречается с большими затруднениями принципиального характера. [c.243]

Из теории электродных потенциалов корродирующих металлов, развитой А. Н. Фрумкиным, следует, что скорость электрохимической коррозии I корр ) определяется в стационарных условиях скоростями сопряженных катодных и анодных реакций. При этом зависимость между потенциалом и скоростью электрохимической реакции, выражаемой обычно через плотность тока, может быть представлена известным уравнением Тафеля, что справедливо для случая, когда контролирующей стадией процесса является присоединение электрона к молекуле кислорода или иону водорода, а также переход иона металла в раствор. (Явления, сопровождающиеся концентрационной поляризацией и образованием гидроокис-нокарбонатных пленок, рассматриваются иже). Выразим зависимость потенциала для катодного и анодного процессов в виде функции плотности тока, не расшифровывая пока возможной реакции и объединяя константы [c.22]