Ионный обмен захват

Механизм соосаждения может быть разнообразным — ионный обмен на поверхности осадка, изоморфное соосаждение, физическая адсорбция, механический захват соосаждаемых компонентов и др. [c.313]

Часто возникают ситуации, при которых частица попадает в диффузионно-электрическое поле. Например, при росте микрокристаллов из пересыщенных растворов возможен захват дисперсных загрязнений (влияющих на качество кристаллов) вследствие движения частицы в диффузионно-электрическом поле, сопутствующем росту кристалла. Зная подвижности ионов в растворе, нетрудно определить направление электрического поля диффузионного потенциала, возникающего при росте кристалла. Направление движения частицы по отношению к поверхности фазового превращения (поверхности растущего кристалла) определяется результирующей скоростью электрофореза в поле диффузионного потенциала и диффузиофореза. При ионном обмене также возникает диффузионно-электрическое поле у поверхности иони- [c.281]

Наиболее часто требуется определять бериллий в присутствии Ре, А1, М , 2п, Мп, Т1, 2г, реже Мо, У (в рудах и продуктах обогащения), Си, N1, Со, Ре, А1, М (в сплавах). Все возрастающее значение бериллия в ядерной технике вызвало необходимость разработки методов отделения его от и, ТЬ и элементов с большим сечением захвата нейтронов (редкоземельные элементы, бор). Особую трудность представляет отделение следов бериллия от больших количеств других элементов. Эта проблема возникает при определении содержания бериллия в биологических пробах, в воздухе, в горных породах, а также при выделении радиоактивных изотопов. В этих случаях обычно используют соосаждение микроколичеств бериллия с коллекторами, избирательную экстракцию или ионный обмен с применением маскирующих средств. Для более эффективного разделения часто комбинируют несколько методов. [c.125]

Недавние технические условия на цирконий реакторной чистоты допускали присутствие в нем не больше 10" % гафния. Средний эффективный поперечник захвата медленных нейтронов у такого циркония равен 1,18 бар-па — в шесть с половиной раз больше, чем у чистого. Разница весьма существенная, но чтобы достичь хотя бы этого -значения, применяют сложную многоступенчатую очистку ионный обмен, многократное осаждение, экстракционное разделение. [c.199]

В настоящее время большинство исследований в области солевых расплавов связано с изучением расплавленных фторидов, так как фтор имеет очень низкое поперечное сечение захвата тепловых нейтронов. В этом случае для растворения делящегося вещества наиболее часто используются фториды бериллия, лития, калия, натрия, циркония и рубидия. Изучались способы очистки этого топлива и наиболее перспективным методом признан процесс испарения фторидов и ионный обмен [6]. Метод ионного обмена считается наилучшим, так как при нем запас топлива может быть на 50% меньше, а выжигание его на 30% меньше. Смесью фторидов, имеющих наименьшую температуру плавления, является эвтектика фторида натрия и бериллия, содержащая 57 мол.% фторида натрия. Точка плавления этой смеси равна 350° [71. [c.57]

Большая часть химических реакций протекает в гомогенных условиях, обычно в жидкой фазе. Тем не менее нельзя пренебрегать физическими и химическими процессами, осуществляющимися на поверхности. К таким процессам относятся созревание осадков, адсорбционные явления, ионный обмен и хроматографические методы разделения, а также капельные пробы на фильтровальной бумаге. Быстрый рост кристаллов в процессе осаждения может привести к возникновению большого числа дефектов кристаллической решетки это облегчает захват тех примесей, которые не могли бы поместиться в нормальной кристаллической структуре. Выпадение объемистого осадка с большим отношением поверхности к объему также часто создает условия для захвата других веществ. В обоих случаях осадки со временем приобретают более упорядоченные структуры, что часто приводит к заметной их очистке. [c.153]

Как мы дальше увидим, эти причины, равно как и избирательная проницаемость тканей, не могут объяснить накопления иода в щитовидной железе, калия и железа в эритроцитах, фосфора в костях и др. Во всех таких случаях основным фактором являются химические процессы, связывающие избирательно поглощаемые ионы. Исследование захвата ионов щелочных металлов клетками растений из питательного раствора показало, что этот процесс идет двумя параллельными путями. Часть этих ионов проникает в клетки путем диффузии и ионного обмена, а другая часть связывается в них химически. Ионный обмен идет независимо от освещения, присутствия кислорода и его парциального давления над раствором. В противоположность этому метаболическое усвоение этих ионов идет лишь на свету и в присутствии кислорода. Зависимость его от температуры обнаруживает высокий температурный коэффициент скорости, характерный для химических реакций и не свойственный диффузионным процессам. Скорость обмена радиоактивного фосфора между неорганическим фосфатом плазмы и эритроцитами возрастает в десятки раз от О до 37°, причем изменение скорости подчиняется уравнению (6—7) с энергией активации около 15 ккал/моль [79]. Участие метаболических процессов в проникновении ионов в клетки обнаруживается также в том, что диффузия КЬ в клетки корней моркови и ячменя уменьшается в несколько раз в присутствии К" , которое не влияет существенным образом на диффузию [1484]. [c.504]

При адсорбционном захвате, ионном обмене, соосаждении не удается получить больших коэффициентов захвата радиоактивного рутения. При экстрагировании коэффициенты очистки по рутению также малы. П ряде случаев на долю радиоактивного рутения приходится 70—90% всей -активности в органической фазе [1]. [c.271]

Сильное влияние многовалентных ионов на величину константы распределения является одной из характерных особенностей захвата вследствие вторичной адсорбции. Это позволяет рассматривать процесс внутренней адсорбции как один из своеобразных случаев вторичной обменной адсорбции. [c.120]

Обмен зарядами между ионом СН+ и Хо, N0 или — процесс экзотермический, и поэтому концентрация иона будет незначительной в присутствии этих молекул. Такое явление захвата ионов объясняется вторым членом уравнения (6), включающим концентрацию в степени 3/2. [c.107]

Как видно из конфигураций связей, ион кислорода, находящийся между Ы и N1 +, своими прочностями связей отличается от других кислородных ионов, связанных с N1 +. Прежде всего этот кислородный ион представляет собой одно целое, в то время как двойная связь в Niз+ = 0 принадлежит не одному кислороду, а является совокупностью пяти кислородных связей 3, 7з7 7з. /з- Кислородный ион благодаря большой прочности связи (равной единице) с N1 + при колебательном движении имеет возможность более близко подойти к N1 + и сравнительно легко обменяться зарядом. Это приводит к образованию активированного комплекса со сравнительно малой энергией, в который входит нестабильный одновалентный ион кислорода. Такой кислород способен захватить электрон у любого из окружающих его ионов N1 + с образованием вновь дырочного комплекса той или иной ориентации. Такой же способностью обладают и другие ионы кислорода, однако при этом требуется большая энергия активации. [c.332]

При захвате гетеровалентного микрокомпонента в результате обмена одного иона макрокомпонента ва один ион микрокомпонента распределение микрокомпонента должно зависеть от концентрации общего аниона. Например, если предположить, что обмен сопровождается возникновением анионных вакансий для компенсации недостающего заряда европия, в соответствии с реакцией [c.136]

Здесь сопряжение а — т облегчает перенос протона от углерода к карбонилу. Обратное превращение иона в кетон путем захвата В из тяжелой воды а-углеродом ведет к обмену. Если же 0 (или Н" ) захватывается кислородом, то образуется энол. Менее ясен механизм обмена в кислой среде (стр. 394). [c.297]

III = VI, 111 = V11L Реакции SSIP с ионами. Для захвата R+ из SSIP используются три типа анионов. Первый тип - это инертный анион, обычно СЮ Ниже 10 2 М перхлораты вызывают специальный солевой эффект, описанный выше и продемонстрированный на рис. 3.29. Он действует через обмен между ионными парами и продуктом III (3.156), механизм которого неизвестен. При инертно-- Y" SR+SY S не приводит к новым продуктам (R-Y сольволизуется очень быстро) его судьба — захлопывание в RS или SR, он увеличивает k( за счет устранения возврата из III. Поскольку стадия (3.156) становится обратимой при добавках общего иона Х , соли с общим ионом MX должны вызывать уменьшение специального солевого эффекта. Это "вызванное общим ионом снижение скорости" видно, как отросток на кривой 3 рис. 3.29. Можно воспользоваться кинетическими данными, [c.677]

Впервые актиний был выделен из минералов, содержащих уран, где он присутствует в ничтожных количествах в настоящее время его получают в небольших количествах (порядка миллиграммов) из Ра (табл. 32.3) он образуется за счет реакций захвата нейтронов с последующим -распадом. Ион Ас отделяют от избытка Ра и изотопов ТЬ, Ро, В1 и РЬ (также образующихся при распаде или бомбардировке) ионным обменом или экстракцией теноилтрифтор-ацетоном. При осаждении АсРд из растворов и восстановлении безводного фторида парами лития при 1100—1275° или АсС1з парами калия при 350 получается серебристо-белый металл (т. пл. 1050°). Вследствие радиоактивности металл светится в темноте. Как и лантан, это реакционноспособный металл, он окисляется во влажном воздухе его реакционная способность отчасти обусловлена интенсивной радиоактивностью. Химические свойства иона Ас как в [c.539]

В получаемом такнм образом плутонии содержатся такие изотопы, как плутоний-240, 241 и 242, образую-пшеся при последовательном захвате нейтронов в пропорциях, определяемых потоком нейтронов и продолжительностью облучения урана и плутония нейтронами в реакторе. Был разработан целый ряд промышленных методов выделения и очистки плутония. В общем, эти методы могут быть разбиты на такие категории осаждение, экстракция и ионный обмен. [c.107]

Синтез и исследование высокодисперсных Pt—5102-ката-лизаторов описаны Бенеси и Куртисом [251]. Катализаторы получали ионным обменом комплексов Р1(ЫНз)4 + из разбавленных растворов [Р1(МНз)4]С12 и шропиткой растворами Н2Р1С1б с последующей сушкой и восстановлением при 500° С. Платина в катализаторах, полученных ионным обменом, имеет высокую дисперсность, определенную по очень размытым линиям на рентгенограммах в 10 4 А. В пропиточных катализаторах, когда кристаллы образуются в порах, захвативших раствор, и сравнимы с ними по размеру, линии на рентгенограммах четкие и размер кристаллов 40 А. [c.79]

Прогноз качества подземных вод, формирующихся в условиях перетеканий и загрязнений, выполняется для отдельных водозаборов и включает определения а) возможности захвата загрязненных и вообще некондиционных вод областью питания водозаборного сооружения б) времени подтягивания загрязненных кондиционных вод к участку водозабора в) изменения качества вода на водозаборном сооружении после начала подтягивания к нему загрязненных вод и их смешения с чистыми кондиционными подземными водами [8]. При этом используют различные схемы нривноса — дисперсную, поршневого вытеснения, смешения и др. Пространственную и временную оценку изменения химического состава подземных вод ведут по отдельным показателям (например, хлор, нитраты, отдельные органические вещества) или по обобщающим показателям типа минерализации, солености и др. С геохимических позиций такие прогнозные модели имеют ряд недостатков. Прежде всего - это недостаточный учет взаимодействий в системах вода - порода . Такие взаимодействия обычно учитываются только в понятиях самых простейших схематизированных физико-химических процессов (сорбция — десорбция, ионный обмен и т. д.), не соответствующих тем реальным геохимическим процессам, которые происходят при движении подземных вод. Здесь следует отметить следующее. [c.201]

В этом случае информацию о механизме реакции можно получить, измеряя отношение константы скорости изотопного обмена ке) к константе скорости рацемизации (йа). Если отношение кс к значительно больше единицы, это означает, что реакция происходит с сохранением конфигурации, поскольку процессы изотопного обмена не вызывают изменения конфигурации. Величина отношения ке ка, близкая к единице, указывает на рацемизацию, а величина этого отношения, равная /г, говорит об обращении конфигурации (разд. 10.1). В зависимости от природы К, основания и растворителя наблюдается один из трех типов стереохимического поведения. Как и в реакции расщепления алкоксидов, в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью обычно наблюдается сохранение конфигурации, в полярных апротонных растворителях — рацемизация, а в протонных растворителях — обращение конфигурации. Однако в реакциях обмена протона появляется и четвертый тип стереохимического поведения. Было найдено, что в апротонных растворителях и с апротонными основаниями, подобными третичным аминам, отношение кс1ка. меньше 7г это свидетельствует о том, что рацемизация происходит быстрее, чем изотопный обмен (такой процесс известен как изорацемизация). В этих условиях сопряженная кислота амина остается ассоциированной с карбанионом в виде ионной пары. Иногда ионная пара диссоциирует достаточно медленно, для того чтобы карбанион успел вывернуться и снова захватить протон [c.415]

Рис. 24-22. Координированность переноса кислорода и СО2 эритроцитами. А. В легких в результате оксигенации гемоглобина происходит высвобождение ионов которые далее присоединяются к ионам НСО 3 с образованием Н2СО3. Под действием карбоангидразы Н2СО3 подвергается дегидратации, в результате чего образуется растворенная СО2, которая диффундирует в плазму крови, а из нее-в воздушное пространство легких и выдыхается. Б. Захват эритроцитами растворенной СО2 в периферических тканях требует участия карбоангидразы, катализирующей гидратирование СО 2 с образованием НзСОэ далее Н2СО3 теряет ион Н и превращается в НСО 3. Высвобождаемые при этом ионы И смещают равновесие реакции гемоглобина с кислородом в направлении отщепления кислорода и его передачи ткани. Поскольку О2 и СО2 растворимы в липидах, они легко проходят через клеточные мембраны, не нуждаясь в системах мембранного транспорта. Однако обмен между ионами СГ и НСО 3, осуществляемый через мембрану эритроцитов, протекает только при помощи систем, обеспечивающих транспорт анионов.

Теория полярона малого радиуса описывает движение электрона в узкой зоне при сильном электрон-фононном взаимодействии. При этом предполагается, что электрон движется по регулярным узлам решетки, занятым ионами переходного металла, т. е. происходит обмен валентностью у ионов переходного металла. Однако, как следует из данных, полученных в лаборатории, и литературных данных, переходные ионы не всегда меняют свою валентность. Мы видим, что в СеОд церий остается четырехвалентным при максимальном восстановлении кристалла и при любых примесях, лишние электроны захваты- [c.103]

Как видно из табл.1, при изменении концентрации тория в растворе коэффициент кристаллизации Я, рассчитываемцй по уравнению Дернера-Госкинса, сохраняет постоянное значение. Коэффициент уравнения Гордона Я. изменяется. Это позволяет нам, как наиболее вероятное, рассматривать механизм захвата европия осадком оксалата тория как обмен одного иона тория на один ион европия с возникновением дополнительных нарушений в анионной части кристаллической решетки. [c.137]

В карбонатном растворе уран существует исключительно в виде иона и02(С0з)з . Кроме того, в сернокислом и карбонатном растворе уран может существовать в виде нейтральных или отрицательно заряженных комплексных ионов. Арден и Вуд [26] показали, что в разбавленных растворах уран присутствует в виде и0г(304) и что нейтральная молекула может быть легко захвачена сульфатом смолы. Для обработки кислых и щелочных растворов предпочитают использовать анионообменные смолы, так как они более избирательны для урана, чем катиониты. Принимая во внимание, что в растворе будут присутствовать катионы других металлов, наличие анионных и нейтральных комплексов урана позволяет провести на анионите эффективное отделеш1е последнего от большинства металлов. Тот факт, что анионитная смола поглощает из раствора ион металла, конечно, не доказывает, что этот ион присутствует в виде анионного комплекса стремление самой смолы к образованию анионных комплексов может быть достаточным условием, чтобы захватить металл. Лучшим материалом для этой цели являются анионообменные смолы с четвертичными аммониевыми группами смолы со слабоосновными функциональными группами также поглощают уран, однако их избирательность и емкость не так велики, как у смол первого вида [27]. Как подчеркивали Прейсс и Кунин [27], при выборе смолы нужно принимать во внимание такие ее свойства, как обменная емкость, гидратация, размер частиц, скорость обмена, избирательность, гидравлические характеристики и срок [c.134]

После введения радиоактивного фосфора в кровеносную систему значительная часть его переходит в кости. При этом наблюдаются две стадии захвата фосфора сравнительно быстрая и затем гораздо более медленная. Например, у кролика через два часа после введения радиоактивного фосфора обменялись с ним 0,18% неорганического фосфора кости, а за четыре часа немного больше 0,2%. У лягушки обмен неорганического фосфора в костях был равен 1/600 за первый час и еще 1/900 за следующие три часа. Быстрый обмен затрагивает поверхностные слои кристаллов апатита и, повидимому, представляет собой обыкновенный изотропный обмен, подобный рассмотренному в главе 7 обмену ионов между раствором и кристаллическим осадком. Опыты с измельченными костями показали, что концентрация радиоактивного фосфора в кости изменяется параллельно с его концентрацией в растворе. Этот обмен охватывает около 20% пеоргани- [c.329]

Систематическое рассмотрение типов кристаллических структур и свойств моносоединений щелочных, щелочноземельных металлов, имеющих внешние s-электроны, а также следующих за ними d- и /-переходных металлов II—VIII групп с элементами групп кислорода, азота, углерода, с бором и водородом в связи с их электронным строением, ионизационными потенциалами и электроотрицательностями свидетельствует о том, что при образовании этих соединений имеется непрерывный переход от ионных кристаллов щелочных и щелочноземельных металлов к ковалентноионным соединениям d- и /-переходных металлов полупроводникового характера. Главную роль при этом играет передача валентных электронов от атома металла к атому неметалла, в результате чего образуются ионы с внешними ортогональными р -оболочками, взаимодействие которых носит обменный характер. Металлическая проводимость и отрицательное значение коэффициента Холла таких соединений обусловлены наличием некоторой концентрации свободных электронов, представляющих избыточные, слабосвязанные электроны металла. При отсутствии электронов или в случае захвата их на глубокие 4/-уровни кристаллы имеют свойства полупроводников. [c.189]

На рис. 3 показаны три типа структур вольфрамовых бронз. Посторонние ионы проникают в туннели внутри ковалентной решетки. В случае гексагональной фазы эти туннели имеют гексагональное сечение, у квадратной фазы — квадратное или пятиугольное сечение и квадратное сечение у кубической фазы. Каждый посторонний ион, проникающий в ковалентную решетку, теряет свои периферические электроны, которые переходят на 5й-уровень. Если количество посторонних ионов, выражаемое величиной а , достаточно велико, то эти электроны делокализу-ются в решетке и бронзы типа Mд.WOз обладают тогда металлическими свойствами. Рисунок 4 показывает, что в этих условиях величина электропроводности пропорциональна х [51. Несмотря на сходство строения, фазы К РеРд и К СгРз резко отличаются от вольфрамовых бронз своими изолирующими свойствами. -Электроны локализованы в этих соединениях вблизи железа или хрома. Это объясняется, несомненно, меньшей растяжимостью Зй-орбиталей, но также, конечно, очень электроотрицательным характером фтора, что облегчает захват электронов и делает обмен электронами более трудным. [c.78]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология