Хроматография газовая ошибки

Степень извлечения жира при такой экстракции, по нашим данным, равна примерно 92%. При этом извлекается 91,5% ДДТ, 88,7% ДДЭ и 96,4% ДДД (анализ проводился методом газовой хроматографии). Средняя ошибка одного определения (по семи определениям) а = + 3,7%, а средняя ошибка среднего арифметического 00 = + 1,7%. Это свидетельствует о том, что ацетоном и смесью гексана и серного эфира можно экстрагировать молочный [c.81]

Повышение температуры колонки вызывает десорбцию ранее сорбированных веществ (примесей из газа-носителя или остатков анализируемых веществ). Эти десорбционные полосы регистрируются детектором в виде горбов, ступеней или в виде пиков, близких по форме к обычным хроматографическим пикам (ложные пики). Появление подобных искажений нулевой линии может вызвать ошибки в идентификации и измерении пиков, снижает чувствительность и точность анализа. Эти явления наиболее характерны для газоадсорбционного варианта газовой хроматографии с программированием температуры. [c.80]

Наиболее распространенными стандартными образцами в газовой хроматографии служат чистые низкокипящие однокомпонентные жидкости, из которых непосредственно перед употреблением готовят смеси определенного состава. При этом из-За трудностей дозировки, летучести некоторых компонентов могут возникать специфические ошибки. Ряд стандартов для газовой хроматографии, представляющих собой азеотропные смеси, предложил Б. В. Иоффе (Ж. аналит. химии, 1976, т. 49, № 8, с. 1759—1763). Двух- и трехкомпонентные нераздельнокипящие азеотропные смеси исключительно удобны в качестве стандартов для газовой хроматографии, поскольку имеют строго постоянный состав, могут быть легко получены путем перегонки и способны к длительному хранению.. В качестве стандартных образцов (эталонов) можно использовать как дозированные порции жидких азеотропов, так и равновесный с жидкостью пар того же состава. [c.55]

Пиролиз с последующей газовой хроматографией обычно используют для идентификации промышленных полиамидов [11]. Этот простой метод заключается в том, что хроматограммы определяемого вещества сравнивают с известными хроматограммами известных полиамидов, подвергаемых пиролизу в идентичных условиях. Для уменьшения ошибки, вызванной небольшими различиями в экспериментальных условиях, некоторый пик может выделяться как эталон, от которого отсчитывают времена задержки других пиков. [c.245]

Проверка в простейщих условиях эксперимента (с подачей стеклянным шприцем паровой фазы раствора и растворителя при комнатной температуре из колбы в дозирующий газовый кран хроматографа) показала, что для веществ с молекулярной массой от 80 до 350 ошибка не превосходила 3%, составляя в среднем 1,57о [51]. [c.264]

Использование чистых реагентов должно стать железным правилом. Идентичность и степень чистоты определяются температурой плавления, температурой кипения и показателем преломления (наличие ярлыка-это еще не критерий идентичности, поскольку ошибки встречаются удивительно часто ). Для контроля чистоты всегда полезны тонкослойная и газовая хроматография или спектральные методы. Загрязненные исходные вещества перед употреблением следует очистить перегонкой, перекристаллизацией или хроматографированием, растворитель всегда надо перегонять. И, наконец, необходимо рассчитать количество исходного соединения в зависимости от требуемого количества продукта. [c.25]

Хроматографический метод становится одним из основных для анализа сложных смесей газов и летучих веществ [1—3]. Этот метод особенно важен в исследовательских работах, где требуется анализировать большое число проб смесей газов, состоящих из многочисленных компонентов. Особенно большое значение приобретает применение этого метода для анализа малых объемов газа. Так, если для проведения полного газового анализа на химическом газоанализаторе ВТИ-2 требуется 120—130 см газа для одного анализа, то при использовании для той же цели метода хроматографического анализа в ряде случаев можно ограничиться объемами 0,1 — 1 см . Хроматографический метод во много раз сокращает время проведения анализа продолжительность анализа многокомпонентной смеси на хроматографе занимает всего 5—10 мин. Он дает более высокую точность получаемых результатов (до 0,0005%), тогда как на аппарате ВТИ-2 точность 0,1—0,05%, При хроматографическом методе запись результатов анализа проводится при помощи самопишущего прибора, находящегося в схеме анализатора полностью устраняются те ошибки, которые может допустить экспериментатор из-за недостаточно хорошего качества поглотительных растворов, полностью устраняются субъективные ошибки самого экспериментатора и т, д. [c.147]

Точность анализа методом газовой хроматографии часто ограничена ошибками интегрирования. Обычно площадь пика измеряют, вырезая пики из диаграммы и взвешивая, либо проводят измерения при помощи планиметра. Применяют также автоматическое интегрирование, пользуясь моторами-интеграторами и электронными интеграторами. В данной статье описывается интегратор, основанный на совершенно новом принципе. [c.142]

Во всем продукте содержание ж- и ге-дивинилбензола (табл. 3) невелико (18%). Поэтому для нолучения оптимальных выходов требовалось определить наиболее выгодные условия режима реакции дегидрирования (зависимость от катализатора и температуры), что достигалось непрерывным контролем реакции с помощью газовой хроматографии. Ошибка при количественном определении составляет 4%. Эта ошибка получается в основном из-за измерения ширины пика на середине его высоты и особенно сказывается для низкомолекулярных компонентов. [c.185]

Легкость аппаратурного оформления. По сравнению с некоторыми другими физико-химическими приборами газовые хроматографы относительно дешевы, более надежны, затраты на установку и эксплуатацию их меньше. Для работы на них не требуется специальной квалификации. Кроме того, имеется возможность полной автоматизации процесса анализа, при этом практически исключаются субъективные ошибки. [c.18]

В некоторых случаях в газовой хроматографии кроме постоянных систематических ошибок могут быть переменные систематические ошибки, которые, в частности, связаны с наличием нерегистрируемых компонентов при одних условиях и появлением их при других условиях. [c.214]

Фракционирование смеси вызывает изменение вязкости дозируемой пробы. Вследствие этого изменяется качественный состав смеси после делителя потока в капиллярной колонке. Эта ошибка, однако, возникает преимущественно при экспрессном анализе в капиллярной газовой хроматографии. [c.172]

Электронный блок хроматографа состоит из стабилизатора постоянного напряжения для питания моста катарометра, моста катарометра с соответствующими регуляторами, схемы термостатирования, источника питания электронных схем и самописца. Стабилизатор постоянного напряжения сконструирован в двух вариантах. Более старый вариант (см. схему на рис. 4) работает на электронных лампах. Выходное напряжение выпрямителя сравнивается с напряжением газового стабилитрона. Напряжение ошибки усиливается усилителем постоянного тока и изменяет сопротивление нагрузочных ламп последние изменяют перепад переменного напряжения на специальном трансформаторе, включенном [c.376]

Следует помнить, что совпадение времени удерживания (1 ) искомого пика с чистого индивидуального вещества (полученное в идентичных условиях) является необходимым, но не достаточным для надежной идентификации целевого компонента (компонентов). С другой стороны, если на реальной хроматограмме, судя по времени удерживания, искомое вещество отсутствует, то это свидетельствует о том, что на уровне С для данной методики этого вещества в смеси нет. Однако, если времена удерживания искомого и стандартного веществ совпадают, то это свидетельствует о том, что данное вещество может присутствовать в анализируемой смеси, но это еще надо доказать (например, с помощью различных приемов реакционной газовой хроматографии). Пренебрежение этими достаточно простыми исходными условиями идентификации может привести к грубым ошибкам в определении качественного состава смеси загрязнений и свести на нет результаты анализа. [c.41]

Наряду с техническими соображениями существенное значение для решения этой проблемы имели ее экономические аспекты. В техническом отношении в первую очередь стремились устранить ошибки, возникающие при отборе пробы из технологического потока, доставке ее в лабораторию и введении в хроматограф. Эти ошибки лабораторного контроля качества продукта выявились после замены классических аналитических методов более точным хроматографическим методом серийного анализа. Из-за экс-нрессности хроматографического анализа возникает необходимость в автоматической подаче пробы в прибор для полного использования возможностей метода. В то время как в классических методах анализа время, затрачиваемое на подачу пробы, составляло лишь часть времени, необходимого для анализа (например, время анализа — 4 час, время отбора и доставки пробы — 30 мин), продолжительность этих операций при применении газовой хроматографии (при лабораторном анализе) во много раз превышает [c.362]

Установлено, что пря определении упругости паров по методу ступенчатой газовой хроматографии максимальная ошибка определения 8%. йхределены упругость паров и рассчитаны константы уравнения Антуана оксиэтилового, оксипропилового и оксибутилового эфиров 2,4-Д. [c.113]

Поправочные коэффициенты веществ одного гомологического ряда из-за существенного сходства этих веществ различаются незначительно, в то время как для веществ, далеких по физико-химическим свойствам, игнорирование различий в поправочных коэффициентах приводит к ошибкам до 30%. Для определения поправочных коэффициентов используют вещества высокой чистоты. Последние можно получить с помощью препаративной газовой хроматографии. В случае легколетучих компонентов необходимо не допускать испарения компонентов смеси при отборе пробы. Поэтому для приготовления калибровочных смесей рекомендуется брать достаточно большие количества веществ. [c.77]

В практике газового анализа получил распространение метод отбора (накапливания) проб после поглощения RO2 и О2 в газоанализаторе типа Орса по приведенной на рис. 4-8 схеме [Л. 1]. При этом в аспиратор отводится остаток пробы, состоящий из азота и несгоревших горючих компонентов, которые анализируют на хроматографе. При таком методе отбора предполагается исключить ошибки, связанные с растворимостью СО2 в запирающей жидкости, и обогатить анализируемую пробу продуктами неполного горения за счет удаления из пробы СО2 и О2. Однако при таком методе отмечается существенное искажение оставшейся пробы газа за счет выделения СО из щелочного раствора пилогаллола. [c.89]

О2 и углеводородов С Н, — на хроматографе ХЛ-4 концентрация паров воды рассчитывалась. Анализ показал, что концентрации указанных компонент газовой смеси определялись с ошибкой, не нревышаюш ей 0,.5<% по абсолютной величине. [c.31]

Значение Са находится с помощью калибровочного графика Со Аа) и, в отличие от других сомножителей, включает погрешности градуировки хроматографа. От-вошение объемов фаз Уа/Уи измеряется сравнительно легко и точно, и ошибкой его измерения можно пренебречь, так что интересующую нас погрешность анализа в варианте многократной газовой экстракции можно получить, подставив значение Д/(//С из уравнения (1.27) [c.53]

Навеску фосфора сжигают в кварцевой трубке в токе 0 -Ь [969] с последующим определением образовавшегося СО3 методом газовой хроматографии. Смесь газов предварительно очвщают пропусканием через насыщенный раствор К2СГ2О7 через трубки, заполненные кварцем (3—10 меш) и окисью меди и нагретые до 1000 и 800° С (соответственно), и затем через раствор КОН. Приемником образовавшегося СО2 служит П-образная трубка, охлаждаемая в сосуде Дьюара жидким кислородом. Хроматографирование проводят стальной колонке, заполненной силикагелем температура колонки 50° С, газ-поситель — гелий. Калибровочный график строят для 0,005—0,1 мг углерода относительная ошибка при определении 3-10 и 4-10 % С составляет 6,7 и 4,6% соответственно. Нижний предел определения углерода 10 ч. на 1 млн. [c.169]

Третий метод позволяет рассчитывать площадь зашкаленного пика с ошибкой в среднем 6% во всем диапазоне высот среза, встречающихся в практике газовой хроматографии, в то время как точность первого способа резко падает, если на хроматограмме уместилось менее 0,5 - 0,6 полной высоты пика. [c.109]

Уравнение (13) показывает, что коэффициент диффузии обратно пропорционален вязкости растворителя. Представляющийся очевидным вывод, который в теории газовой хроматографии был установлен очень рано [49], — избегать неподвижных фаз с высокой вязкостью. Это неправильное представление было подкреплено датьчейшими теоретическими исследованиями [50, 51]. Как подчеркнул недавно Хоке [27], ошибка возникла [c.125]

Сот1рудник, анализирующий следовые количества газов, использует газовый хроматограф с катарометром и гелий в качестве газа-носителя. Он готовит серии стандартов диоксида углерода, смешивая малые количества его с тщательно очищенным гелием. Введя эти стандарты в колонку для калибровки детектора, он получает сигналы детекто ра в виде изображенных ниже пиков. Объясните, где может быть ошибка. [c.604]

Применение газовой хроматографии может не только упростить методику и сократить продолжительность анализа, но и устранить некоторые (возможно принципиальные) ошибки, а также оказать существенную помощь в определении оптимальных условий окисления в классическом весовом методе. Возможность такого направления в применении газохроматографических методов в анализе показана в работах Б. Стьюарта, 3. Портера и В. Беда [31], X. Хахенберга и Я. Гутберлета [32]. [c.150]

Интересно сопоставление результатов количественных определений методом пиролитической газовой хроматографии с результатами других методов. Такое сопоставление проведено в работе Барлоу, Лехрла и Робба [41 ] (табл. 19 и 20). В некоторых случаях ошибка определения не превышает 1% [115]. [c.240]

Применение газовой хроматографии позволяет не только упростить методику и сократить продолжительность анализа, но и устранить некоторые (возможно принципиальные) ошибки, а также оказать существенную помощь в определении оптимальных условий окисления в классическом гравиметрическом методе. Возможность последнего направления в применении газохроматографических методов в анализе показана в работах Стьюарта, Портера и Беда, Хахенберга и Гутбер-лета [11]. Как известно, при определении азота по Дюма во многих случаях получают завышенные результаты, особенно при анализе образцов, в состав которых входят органические соединения с длинными углеродными цепями. Ошибочные результаты получают также в случае истощения оксида меди или проведения сожжения при слишком высокой температуре. [c.198]

Метод газовой хроматографии позволяет проводить определение содержания отдельных компонентов смеси при малых концентрациях, что представляет существенный интерес для определения микроконцентра-дий элементов, например азота в нефтях и нефтепродуктах. Определение азота в подобных веществах производят по методу Дюма или Кьельда-ля, а также по их многочисленным модификациям [7]. Трудности и ошибки анализа в этом случае связаны с необходимостью разложения больших навесок вещества, что обусловлено и применяемыми методами окончания анализа. В литературе имеется описание ряда методов определения азота с использованием газовой хроматографии. [c.107]

Халас. Самописец последнего типа, спроектированный для отклонения на всю шкалу за 0,25 сек, может удовлетворять любым целям газовой хроматографии, за исключением анализов на быстродействующих капиллярных колонках, разработанных недавно м-ром Дести и м-ром Скоттом. М-р Старнеки совершенно прав, утверждая, что ошибки в цифровых данных, получаемых нами от импульсного интегратора, существенно меньше ошибок при применении самописца. Для удовлетворения требований экспрессного анализа с капиллярными колонками можно предложить, как я отметил в своей статье, модель интегратора, снабженного движущим устройством, состоящим из подвижной катушки осциллографа-гальванометра с временем отклонения на всю шкалу только в несколько миллисекунд. Применение этого устройства для анализов иа обычной капиллярной колонке было бы, однако, излишним. [c.155]

Типичные графики экстраполированнО ширины пика и времени удерживания (при постоянной скорости потока) как функции размера пробы показаны на рис. 4. Если установка для газовой хроматографии обеспечивает постоянство и воспроизводимость скорости потока, то для экстраполяции необходимо иметь всего четыре или пять точек. При небольших размерах пробы теоретически можно получить почти точные значения этих предельных величин, но при этом вносится большая ошибка в измерения. Поэтому рекомендуется экстраполировать величины, получаемые при работе с пробами подходящего размера, которые анализируются нри высокой чувствительности. Б примерах, представленных на рис. 4, самый большой объем пробы был меньше 0,01 мл. [c.64]

Только Престонским техническим реферативным 1 уриалом в 1967 г. было нрореферировапо более 50 статей, а в 1968 г. — более 70 статей, посвященных газовой хроматографии как одному из методов определения следовых количеств веществ. В 1969 г. в этой области было опубликовано более 100 статей. Альтшуллер [5] подготовил обзор 102 статей до 1966 г., связанных исключительно с анализом примесей в воздухе с помощью газовой хроматографии. Его критический обзор закапчивается выводом о том, что в настоящее время все еще нет методов, которые позволяли бы производить непрерывный следовый анализ с интервалами 10, 15 или 30 мин в течение круглых суток с минимальными ошибками. А начал он свою статью, отметив трудности, которые связаны с накоплением в воздухе радиоактивных загрязнений (см. также [6, 7 и 8]). С теми же трудностями аналитики столкнулись во всей области следового анализа. К их числу относились следующие. [c.200]

Реверсионный газовый хроматограф может быть откалиброван па системах с более высокой концентрацией без какой-либо дополнительной систематической ошибки. Кроме того, он также может быть откалиброван в условиях прямого следового анализа. Поэтому реверсионная газовая хроматография является одним из весьма немногих аналитических методов, который, в принципе, не вносит систематических ошибок, так же как процесс сорбции и разделепия в ней не вызывает затруднений. [c.207]

Теплопроводность смеси газов. Теплопроводность он парной газовой смеси зависит от концентрации компонен та в большинстве случаев линейно. Лиидсай и Бромлей вывели уравнение, позволяющее вычислить теплопровод ность бинарной смеси. Величины, рассчитанные по и> уравнению, хорошо согласуются с опытными данными особенно если размеры молекул значительно отличаются В хроматографии имеют дело с малыми содержаниям) компонентов в газе-носителе, и поэтому для вычисления теплопроводности можно использовать с незначительной ошибкой и более простое уравнение [c.106]

Трудности анализа. В 1968 г. был опубликован критический обзор Лльтшул-лера 156] статей, посвященных исключительно анализу примесей в воздухе с пo oщью газовой хроматографии. Обзор заканчивается выводом о том, что в настоящее время все еще нет методов, позволяющих производить непрерывный следовый анализ с интервалами 10, 15 или 30 мин в течение круглых суток с минимальными ошибками. В начале обзора отмечены трудности, связанные с накоплением в воздухе радиоактивных загрязнений. [c.151]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология