Хроматография газовая ступенчатая

А. А. Жуховицким и Н. М, Туркельтаубом были разработаны различные варианты газовой хроматографии вакантохроматография, ступенчатая хроматография и др. (58, 59]. Большая работа в области газовой хроматографии проведена Я. Янаком с сотрудниками [199]. [c.7]

ПХБ или их концентрация существенно (более чем на порядок) ниже. Обычно разделение ХОП на капиллярных колонках проводят в режиме ступенчатого линейного программирования температуры колонки от 40 до 250-300 °С со скоростью нагрева 2-3 С/мин. Шоке излагаются основные принципы, метрологические и технические характеристики методик определения ХОС с помощью капиллярной газовой хроматографии. Более подробно описание этих вопросов дано в работах [34-37]. [c.258]

В связи с бесцветностью газов и паров в газовой хроматографии наблюдают за ходом разделения, непрерывно исследуя газ, выходящий из хроматографической колонки, физическим прибором — детектором. Последний непрерывно измеряет концентрацию компонентов на выходе их из хроматографической колонки и преобразует концентрацию в электрический сигнал, который регистрируется самопишущим прибором. На движущейся ленте самописца получается пикообразная или ступенчатая выходная кривая — хроматограмма, которая играет ту же роль, что и окрашенная хроматограмма Цвета, хотя по внешнему виду с ней ничего общего не имеет. [c.44]

Многочисленные работы посвящаются исследованиям, направленным на устранение или уменьшение этого эффекта путем тех или иных методических изменений. Для жидкостной хроматографии Уильямс (1952) предложил ступенчатое проявление, при котором один проявитель время от времени заменяют по определенной программе другим, с большим сродством к неподвижной фазе. В газовую хроматографию этот метод не может быть перенесен, но в противоположность жидкостной газовая хроматография располагает температурным параметром, который позволяет сильно изменять время пребывания в неподвижной фазе. [c.18]

Гидролиз белков ферментами пищеварительного тракта применяет-1СЯ главным образом для Проведения неполного ступенчатого расщепления. Полученный тем или иным способом гидролизат содержит смесь аминокислот и аммиак, образовавшийся в -результате расщепления аспарагина и глутамина и частичного дезаминирования пептидов и аминокислот. После предварительного удаления основной массы кислоты или щелочи гидролизат подвергают фракционному разделению на аминокислоты. В течение первых двух десятилетий текущего столетия аминокислоты разделяли в виде их эфиров, которые подвергали перегонке в вакууме (метод Э. Фишера). Позднее этот метод потерял свое значение из-за сложности выполнения и необходимости применения большого количества белка. В настоящее время благодаря появлению метода газовой хроматографии, применение эфиров аминокислот, возможно, вновь окажется интересным. [c.479]

Применение ступенчатой хроматографии открывает возможность определения средней молекулярной массы жидких смесей, содержащих компоненты более летучие, чем растворитель. Правда, схема газовых линий установки для ступенчатой хроматографии сложнее и включает кроме двух четырехходовых также трех- и шестиходовые краны [52]. [c.264]

Всего для газовой хроматографии предложено более 60 типов детектирующих систем. По общепринятой классификации детекторы подразделяются на дифференциальные и интегральные по форме зарегистрированного сигнала. Дифференциальные детекторы измеряют мгновенное различие в концентрации вещества в потоке газа-носителя. Хроматограмма, зарегистрированная таким детектором, представляет собой ряд пиков, площадь которых пропорциональна количеству разделенных соединений. Интегральные детекторы измеряют суммарные количества соединений, выходящих из колонки. Хроматограмма в этом случае ступенчатая, высота ступеней пропорциональна количеству соответствующих соединений. [c.260]

Жидкостная колоночная хроматография по сравнению с другими методами разделения имеет ряд преимуществ мягкие условия опыта (комнатная или близкая к ней температура), возможность регулирования селективности разделения с помощью различных элюентов, использование методов ступенчатого и градиентного элюирования, отсутствие влияния окружающей атмосферы на сорбент и разделяемую смесь (в отличие от бумажной и тонкослойной жидкостной хроматографии). В результате использования высокоскоростной жидкостной хроматографии при давлениях у входа в колонку в десятки МПа и разработки современных моделей жидкостных хроматографов этот метод стал успешно конкурировать с газовой хроматографией. [c.32]

Здесь следует отметить, что единственное изменение прибора в случае проточной газовой хроматографии при колонке обычных размеров или капиллярной колонке связано с изменением объема запаздывания. Последний должен быть уменьшен в соответствии с уменьшением поперечного сечения колонки. Ввиду того что мертвый объем детектора должен быть мал по сравнению с объемом запаздывания, требуется изменить конструкцию детектора. Если допустима ступенчатая кривая или если может быть осуществлена дифференциальная электрическая схема, применяют обычный микродетектор. [c.127]

Скорости разбавления можно варьировать, изменяя давление пробы или давление на входе в колонку. В крайнем случае следует сменить сопротивление на линии подвода пробы. В первую очередь при подборе лучщей скорости разбавления используют данную колонку в качестве проявительной. Трехходовой кран можно включать на короткое постоянное время и, изменяя скорость потока пробы, устанавливать различные размеры пробы. Величину пробы увеличивают до тех пор, пока на хроматограмме не обнаружится образование хвостов или эффективность колонки станет аномально низкой (например, 500 теоретических тарелок на метр). После этого можно оценить соответствующее разбавление. Затем колонку используют для работы по методу проточной газовой хроматографии. Если не наблюдается искажений ступенчатой кривой и если ступени параллельны основной линии, система работает нормально. Как правило, концентрация компонента не должна превышать 5% общего газового потока. [c.131]

Этот недостаток можно устранить изменением сорбционной емкости в ходе разделения путем повышения температуры колонки по заданному закону. Такой метод называют газовой хроматографией с программированием температуры, причем добиваются либо ступенчатого, либо непрерывного повышения температуры колонки. В первом случае после выхода одного из компонентов колонку сильно нагревают, чтобы следующая ступень температуры установилась в колонке до выхода следующего компонента. [c.142]

Проба может вводиться в фазу I (газ-носитель) методом непрерывного дозирования (рис. Х1П.1). Так называемый газохроматографический отклик всегда является ответом на характеристические входные величины [3]. Концентрационные ступени большей длины с передним и задним фронтами образуют фронтальную или ступенчатую хроматограмму (разд. 1). Быстро следующие друг за другом ступени, отвечающие отдельным компонентам (импульсы), пригодны для исследования многих процессов, протекающих в газовой или компактной фазах [4]. Этот метод, называемый импульсной хроматографией, во многих случаях дает требуемую информацию только при равномерной последовательности импульсов [5]. Важной областью применения импульсной хроматографии является реакционная газовая хроматография (гл. ХП, разд. 7). [c.369]

Однако газовая хроматография может проводиться не только при постоянной температуре, но и в условиях программированного изменения температуры. Температура колонки в этом случае может меняться по разным режимам ступенчато, непрерывно с постоянной скоростью (линейно) и непрерывно с переменной скоростью (нелинейно). Каждый из этих способов имеет свои достоинства, недостатки и области применения. Если, например, основную часть смеси составляют легкокипящие компоненты, целесообразно применять метод нелинейного программирования температуры вначале температуру повышать медленно, а затем этот процесс ускорить. [c.336]

Иногда уменьшение времени удерживания вещества можно достигнуть за счет увеличения температуры, однако изменение состава подвижной фазы является более эффективным. С этой целью в процессе анализа можно увеличивать ступенчато либо непрерывно ионную силу или полярность подвижной фазы. Такой метод называется градиентным элюированием. Он аналогичен программированию температуры в газовой хроматографии. [c.16]

Вытеснительный способ отличается от фронтального и элюентного, тем, что после введения пробы исследуемой смеси колонку промывают растворителем или газом-носителем, к которым добавлены растворимое вещество или вещество в газообразном (парообразном) состоянии (соответственно в жидкофазной и в газовой хроматографии). Это вещество должно адсорбироваться сильнее любого из компонентов разделяемой смеси и называется вытеснителем, так как оно, обладая наибольшей адсорбируемостью, вытесняет более слабо адсорбиругощиеся компоненты. Благодаря эффекту адсорбционного вытеснения, открытому Цветом, происходит вытеснение компонентов из адсорбента в последовательности, соответствующей их адсорбируемости, и компоненты полностью разделяются при этом зоны компонентов движутся по слою адсорбента с одинаковой скоростью, соприкасаясь между собой, по направлению к выходу из колонки. К моменту полного насыщения адсорбента вытеснителем детектор запишет ступенчатую выходную кривую, отличающуюся от фронтальной кривой тем, что каждая ступень соответствует чистому компоненту. Высота ступени характеризует данный компонент с качественной стороны, а длина ступени пропорциональна количественному содержанию данного компонента в исследуемой смеси. Обязательным условием для хорошего разделения в противоположность элюентному способу является резко выраженная выпуклая форма изотерм адсорбции разделяемых компонентов и вытеснителя. А это условие выполнимо лишь в случае применения высокоактивных адсорбентов активированных углей березового ВАУ, каменноугольного антрацита АГ-2, норита и др. [c.17]

За последнее время получили развитие новые виды газовой хроматографии — хроматермография [21, 22], связанная с воздействием на процесс хроматографирования температурного поля, капиллярная, вакантохромато-графия, ступенчатая хроматография и др. [c.50]

Тренировка (кондиционирование) колонок Устанавливают свежезаполненную колонку в термостате хроматографа (не забывайте о прокладках]), не соединяя выход из колонки с детектором, и в течение 3—4 ч продувают колонку азотом, пропуская его со скоростью 40—60 мл/мин при ступенчатом или непрерывном (режим программирования) повышении температуры примерно от 75 °С до температуры на 20—30 °С выше предполагаемой рабочей (но не выше максимально допустимой для данной неподвижной фазы). Затем охлаждают колонку и соединяют ее выходной конец с детектором (не забудьте поставить прокладки ). Проверяют герметичность газовой линии прибора, выводят хроматограф на рабочий режим и проверяют стабильность нулевой линии на хроматограмме. Шумы и дрейф сигнала свидетельствуют о необходимости продолжить кондиционирование (при подготовке колонки к анализу следовых количеств компонентов пробы, регистрируемых на максимально чувствительных шкалах прибора, кондиционирование может продолжаться долго — десятки часов). Иногда, при работе с силиконовыми эластомерами, рабочие характеристики [c.263]

Как правило, с уменьшением температуры разделение компонентов увеличивается, однако одновременно увеличивается продолжительность анализа. Поэтому, если нет возможности увеличить температуру, можно уменьшить количество НФ. В любом случае температура в колонке должна обеспечивать нахождение анализируемых компонентов в газовой фазе. Разделение смесей, кипящих в широком интервале температур, в изотермическом режиме весьма затруднительно. Компоненты, обладающие низким сродством к сорбенту, при высокой температуре быстро выйдут из колонки неразделенными, в то время как при низкой температуре компоненты с большим временем удерживания могут не выйти совсем. Для оптимизации анализа в этом случае часто применяют программирование температуры. Изменять температуру колонки в процессе анализа можно различным образом ступенчато, непрерывно, линейно или по какой-либо сложной зависимости. В современных газовых хроматографах для этой цели служат специальные устройства (программаторы температуры), управляющие температурным режимом в колонке во время анализа. При хроматографировании сложной смеси часто применяют линейное программирование. В этом случае задают постоянную скорость возрастания температуры (наприм ер, от 100 до 200 °С со скоростью 2°С/мин). При низких температурах из колонки выходят зоны слабо сорбирующихся компонентов, за которыми следуют зоны веществ со все возрастающим сродством к сорбенту. [c.625]

Продукт реакции пропилена с дикарбеном Сз был разделен с помощью газовой хроматографии на три диастереомсрных компонента, причем соотношение интенсивностей пиков составляло 1 2 1. Если модель рассматривать вдоль оси алленовой углеродной системы, циклопропановые циклы очерчивают ортогональные плоскости. Ступенчатое беспорядочное присоединение должно привести к изомерам IV, V и VI в соотношении 1 2 1 [c.31]

Пиролитическая газовая хроматография позволяет изучать структуру отвержденных ФС путем пиролиза и последующего ГХ анализа продуктов разложения. Эта информация не может быть получена с помощью других методов вследствие нерастворимости и неилавкостп отвержденных ФС. Считается, что наилучший режим пиролиза — ступенчатый ири 300 и 800 °С. [c.99]

Значительному развитию хроматографии способствовало создание теории газовой, ионообменной и осадочной хроматографии, а также разработка в последнее время новых вариантов (хроматермо-графия, вакантная, ступенчатая, капиллярная, тонкослойная хроматография и т. п.). [c.6]

Рис. У1-14. Сравнение экспериментальной и расчетной кривых отклика на ступенчатое возмущение при использовании различных газов-трассеров в слое микросферического катализатора при dp = 0,15 мм, = 2 см/с, dt = 10 см, ь = 4,3 см, Ьт = 42 см, ( 0 = 22 см/с константа равновесия адсорбции т измерялась методо1М газовой хроматографии (171

Постоянное увеличение числа нормируемых в водах органических веществ делает задачу их определения актуальной [1]. Около половины нормируемых веществ может быть определено методом газовой хроматографии, но из-за низких значений предельно допустимых концентраций (ПДК) прямое определение возможно лищь для 10% соединений. Основное же количество может быть определено методом газовой хроматографии с предварительным концентрированием. Одним из перспективных методов концентрирования следовых количеств органических соединений является сорбционное концентрирование с последующей термической десорбцией в газовую линию хроматографа. Используя различные сорбенты и применяя ступенчатую десорбцию, можно значительно повысить чувствительность и селективность анализа. [c.144]

Джувет и другие [18] применили газовую хроматографию для определения скорости, энтропии, энтальпии и энергии активации консекутивных обратимых реакций первого порядка, имеющих место при ступенчатом обмене этоксигрупп ацеталей в процессе метанолиза диэтилацеталя. [c.395]

В последнее десятилетие бурно развивается ряд новых направлений газовой хроматографии анализ с нрограм-мированием температуры, капиллярная хроматография, препаративная хроматография, ступенчатая хроматография и др. Все эти направления по сравнению с классическим вариантом, предложенным А. Джемсом и А. Мартиным [1] для газо-жидкостной хроматографии, характеризуются новым использованием той или иной физической переменной температуры, диаметра колонок и т. п. [c.5]

В связи с вышеизложенным разработка газовой термофрактографии, в которой продукты пиролиза разделялись бы методом газовой хроматографии, представляет несомненный интерес. В качестве простого аналога газовой термофракто графии мож о рассматривать ступенчатый пиролиз [35, в котором осуществляется [c.89]

Раздел теории охватывает следующие разрабатываемые в СССР вопросы пути улучшения эффективности хроматографического разделения, выбор критериев разделения и параметров опыта, теорию новых методов хроматографии (концентрационно-ироявительной и ступенчатой хроматографии), теорию нолучения твердых адсорбентов, обладающих линейными изотермами адсорбции, применение газовой хроматографии для изучения равновесных характеристик и кинетики процессов, теории препаративной хроматографии. [c.3]

Как было показано экспериментально и математически подтверждено Бозанке и др. [3, 4], 8-образный фронт полосы всегда более крут, чем задняя граница для полос конечной концентрации. Это различие увеличивается при увеличении плотности газа-носителя и не имеет отношения к нелинейности абсорбционной изотермы. В случае проточной газовой хроматографии указанное различие особенно отчетливо выражено. Фронт полосы образуется, когда поток пробы включается в поток газа-носителя, а хвостовая часть полосы возникает, когда поток пробы прекращается. Передняя (насыщение) и хвостовая (десорбция) части многокомпонентной полосы дают ступенчатые кривые, которые могут быть в дифференциальной форме получены в виде кривых с пиками. Приняв за нулевую линию среднее значение нуля, мы будем иметь пики насыщения по одну сторону от нулевой линии и десорбционные — по другую. На рис. 5 показана [c.125]

В отличие от газовой хроматографии, в которой подвижная фаза оказывает небольшое влияние на эффективность разделения, в жидкостной хроматографии выбор подвижных фаз очень обширен, а их влияние во многом сопоставимо с влияннелг неподвижной фазы на разделение. В ряде случаев характеристики подвижной фазы изменяются в ходе разделения (градиентная или ступенчатая хроматография), что вызывает необходимость и соответствующего аппаратурного оформления в виде сиегемы насосов или программируе гого устройства переключения резервуаров для подачи растворителя. [c.338]

В 1962 г. Жуховицкий и Туркельтауб20 21 предложили новые варианты газовой хроматографии вакантохроматографию и ступенчатую хроматографию. Первый из них основан на использовании вместо газа-носителя исследуемой смеси, а вместо пробы — инертного газа второй основан на применении в пронзительной хроматографии больших проб с тем, чтобы максимум пика не уменьшался в процессе элюирозания и соответствовал начальной концентрации компонента в пробе. [c.8]

Газовая хроматография с программированием температуры. Выше были рассмотрены различные аспекты хроматографического разделения в изотермических условиях. Поскольку каждая пара веществ лучше всего разделяется (при заданной продолжительности) при некоторой определенной температуре, смесь веществ, кипящих в широком диапазоне температур, разделить при постоянной температуре колонки весьма трудно. В самом деле, при низких температурах хорошо разделяются легкие компоненты, однако время элюиро-вания в гомологическом ряду экспоненциально возрастает и общая продолжительность значительно увеличивается. При повышении температуры, когда тяжелые компоненты элюируются сравнительно быстро, разделение легких компонентов ухудшается (особенно при существенной инерционности детектора). Этот недостаток можно устранить изменением сорбционной емкости в ходе разделения путем повышения температуры колонки по заданному закону. Такой метод называют газовой хроматографией с программированием температуры [228], причем добиваются либо ступенчатого, либо непрерывного повышения температуры колонки. В первом случае после выхода одного из компонентов колонку быстро нагревают, чтобы следующая ступень температуры установилась в колонке до выхода следующего компонента. [c.143]

В книге описаны теория и техника сравнительно нового метода разделения сложных смесей — препаративной газовой хроматографии. Рассмотрены влияние перегрузки на эффективность препаративных колонн и на достигаемую степень разделения, методы повышения эффективности и производительности препаративных колонн, варианты препаративной хроматографии, в том числе при программировании температуры, непрерывные и квазинепрерывные варианты, ступенчатые, градиентные и др. Приведены схемы препаративных хроматогра- фических установок и хроматографов. Даны обш,ие рекомендации по разделению различных многокомпонентных смесей методом препаративной хроматографии и показаны преимущества этого метода по сравнению с другими методами разделения. [c.2]

Установлено, что пря определении упругости паров по методу ступенчатой газовой хроматографии максимальная ошибка определения 8%. йхределены упругость паров и рассчитаны константы уравнения Антуана оксиэтилового, оксипропилового и оксибутилового эфиров 2,4-Д. [c.113]