Ферми резонанс определение

Поверхность Ферми строится на основании экспериментальных исследований поведения металлов в электромагнитных полях при низких температурах. Сведения о поверхности Ферми могут быть получены с помощью измерений периодических колебаний магнитной восприимчивости тонкой полоски металла в магнитном поле. Поверхность Ферми может быть изучена методом циклотронного резонанса, т. е. резонансного уменьшения поглощения электромагнитной энергии заданной частоты металлом при определенной напряженности магнитного поля. Описание принципиальных основ таких исследований имеется в кн. У. Харрисона [2]. [c.167]

Неточность, обусловленная допущением гармонического характера колебаний, состоит в том, что любые два разных нормальных колебания оказываются совершенно независимыми, а следовательно, соответствующие им колебательные уровни никак не взаимодействуют между собой. На самом деле близко расположенные уровни резонируют и как бы отталкиваются, а исходные состояния оказываются как бы смешанными некоторым определенным образом. Это явление было предсказано Ферми и получило название резонанса Ферми. Чтобы оценить возможную величину этого эффекта, рассмотрим его несколько подробнее. [c.53]

В больших молекулах резонанс Ферми проявляется, когда вовлекаемые в него нормальные колебания сосредоточены в одной части молекулы и только если соблюдаются определенные условия симметрии. Тем не менее, это явление широко распространено, и в каждом спектре можно найти признаки резонанса этого типа. [c.50]

Энергия возбуждения гамов-теллеровского резонанса прямо связана с ядерным спин-изоспиновым взаимодействием при малых переданных импульсах и делает возможным точное определение ферми-жидкостного параметра нуклонов Он оказывается от- [c.426]

При определении колебательных постоянных Н2О по экспериментальным данным, некоторые авторы (см. [500, 508]) высказывали предположение, что постоянная резонанса Дар-линга-Денисона W в случае Н2О зависит от колебательных квантовых чисел, подобно постоянной резонанса Ферми в случае СО2 (см. стр.455). В работах [4326, 727] было высказано [c.197]

Следует отметить, что в молекуле СО2 имеет место сильное возмущение уровней энергии благодаря резонансу Ферми между колебательными состояниями (У1, ы, из) и (о1 — 1, У2 + 2, оз). Это обстоятельство существенно затрудняет анализ спектра и определение мо- [c.453]

Здесь автор дает нечеткое изложение вопроса. Дело в том, что уже по определению самого резонанса Ферми компоненты дублета не могут быть отнесены по отдельности. — Прим. ред. [c.163]

Характеристические полосы поглощения. Каждому активному в ИК спектре колебанию соответствуют свои полосы поглощения. Но не все полосы в спектре сложной молекулы можно отнести к определенному колебанию, к определенной группе атомов. Кроме основных полос валентных и деформационных колебаний в спектре появляются обертоны и полосы так называемых составных частот, представляющие собой сумму или разность частот основных полос. Могут появиться интенсивные полосы, образующиеся в результате перекрывания основной полосы с обертоном другой полосы (резонанс Ферми). Ряд полос не удается отнести к какому-либо определенному колебанию. [c.274]

Что такое резонанс Ферми и для каких определений он может быть полезен [c.290]

Предложенной в работе [2] метод оценки о-констант гетероатомных заместителей представляется в принципе вполне оправданным, однако принятая авторами интерпретация спектроскопического материала недостаточно убедительна. Исходя из того, что на участке спектра 2800--3000 сж" часто наблюдается проявление резонанса Ферми, Шмид с сотрудниками [2, 3] при определении интегральных интенсивностей суммировали интенсивности всех наблюдаемых в этой области полос. Обращает на себя внимание заметное различие в числе учитываемых полос. [c.101]

Применение изложенного выше подхода для объяснения особенностей поведения интенсивностей и частот валентных СН-колебаний в ИК-спектрах тризамещенных метанов сопряжено с определенными трудностями ввиду ограниченности экспериментального материала и большей сложности наблюдаемой спектральной картины.К числу факторов.искажающих монотонный ход изменения величин Рдн и А относится наличие специфических межмолекулярных взаимодействий даже в таком инертном растворителе,каковым является четыреххлористый углерод /2,38/,сложный резонанс Ферми с участием двух или нескольких комбинаций и обертонов,сильная механическая ангармоничность рассматриваемого колебания /39/ и т.п. [c.410]

После регистрации спектра средне- или высококипящего соединения, растворенного в СНС1з, раствор нетрудно из влечь из кюветы, выждать испарения растворителя и вновь растворить соединение в растворителе другой полярности. Сравнение получаемых при этом двух спектров при анализе полярных соединений часто дает дополнительную информацию. Интерпретация спектров становится легче и при анализе растворов данного вещества различной концентрации. Например, расщепленные или мультиплетные полосы поглощения, наблюдаемые в области 6,1—5,6 мкм (1650— 1800 см ), могут быть обусловлены различными факторами, такими, например, как наличие в молекуле двух или большего числа различных карбонильных групп, ферми-резонанс, механическое сцепление, образование водородных связей, наличие цис- и скошенной конформаций. Задача определения природы таких полос поглощения лучше всего решается с помощью спектров растворов. [c.262]

Резонанс Ферми не всегда легко идентифицировать, но его можно ожидать, когда полоса, одиночная при нормальных условиях, расщепляется. Иногда поведение пары полос в зависимости от физического состояния и растворителя может подтвердить наличие взаимодействий типа резонанса Ферми [30, 33, 262]. В метильных соединениях от резонанса Ферми между обертоном деформационного колебания СН и валентными колебаниями СН избавляются частичным дейтерированием группы с образованием СНВг. В обзоре [190] представлены другие способы определения резонанса Ферми. [c.159]

В работе [727] для ВгО приводятся также значения константы резонанса Ферми кпч и константы ангармоничности второго порядка /ага- Однако предполагать наличие резонанса Ферми в ВгО нет оснований, так как в работе [438] было показано, что он отсутствует в Н2О. Что касается постоянной 222, то она, по-види-мому, вычислена авторами [727] на основании каких-то дополнительных предположений, так как известные для ВгО данные недостаточны для определения значения этой постоянной. [c.204]

В течение 1950—1960 гг. инфракрасный спектр NgO исследовался многими авторами. Подробный обзор результатов исследований, выполненных до 1955 г., дала Гренье-Бессон [1856], которая составила таблицу результатов измерений 66 полос N2O на основании как собственных работ с сотрудниками [534, 535, 634], так и работ других авторов (Г. Герцберга и Л. Герцберг [2029], Плайлера и Баркера [3275], Томпсона и Вильямса 3976], Дугласа и Мёллера [1377], Тейлора [3950]). Эти данные, полученные, как правило, с точностью 0,1—0,2 см на приборах с высоким разрешением, охватывают значительное число колебательных уровней с квантовыми числами 5, ug 6. 3 и U3 6. В число измеренных полос входят компоненты нескольких дублетов и триплетов резонанса Ферми. На основании такого большого экспериментального материала были вычислены значения нулевых частот, постоянных ангармоничности, а также постоянной резонанса Ферми [1856, 1857, 537, 1858]. Эти постоянные приняты в настоящем Справочнике и приведены в табл. 102. Постоянная резонанса Ферми определялась также Нильсеном с сотрудниками [2544, 3087, 3394] полученное ими значение к — 42,3 + 3 см W = 29,9 + 2 ш" ) согласуется со значением = 40 см W = 28,3 см ), рекомендованным Гренье-Бессон [1856] и принятым в табл. 102. Сравнение частот более 40 полос, вычисленных по принятым постоянным, с измеренными экспериментально показывает [1856], что невозмущенные колебательные уровни и большая часть возмущенных уровней NjO описываются этими постоянными с погрешностью, не превышающей 1 см Лишь для некоторых компонентов дублетов и триплетов резонанса Ферми расхождения между вычисленными и измеренными величинами превышают эту величину. Это может быть объяснено приближенным характером учета резонанса Ферми, а также возможной неточностью определения частот ряда полос. Например, расчет V() для полосы 11Ю приводит к значению 1880,04 которое существенно отличается от величины Vq = 1867,5 см найденной в старой работе Плайлера и Баркера [3275]. Однако позже Плайлер, Тидуэлл и Аллен [3286] при исследовании ряда полос NaO с высоким разрешением уточнили по сравнению с предыдущими работами значения Vq для некоторых полос. Для полосы ИЮ было найдено Vq — 1880,37 + 0,04 см что прекрасно согласуется со значением, вычисленным по принятым постоянным. Таким образом, принятые колебательные постоянные для молекулы NgO могут рассматриваться сейчас как наиболее надежные, хотя следует оговорить, что колебательные уровни N2O с большими значениями V,- описываются этими постоянными несколько хуже, чем для малых V/. Причина этого заключается [c.369]

Принятые в настоящем Справочнике значения основных частот колебаний молекулы Ср4 приведены в табл. 146. Для частот vi и V2 приняты значения, найденные Классеном [1117] по спектру комбинационного рассеяния. В Справочнике принимается указание Плайлера и Бенедикта [3277] о наличии резонанса Ферми между частотами v и 2v4. Поэтому в табл. 146 для частоты va приведено невозмущенное значение, приближенно определенное как среднее арифметическое наблюдаемых значений частот vg и 2v4. Для последних, а также для частоты V4 приняты значения, определенные Вольтцем и Нильсеном [4315] по инфракрасному спектру. Погрешность невозмущенного значения частоты vs, приведенного в табл. 146, оценивается в 5 тогда как погрешности принятых значений остальных частот Ср4 не превосходят 2 см [c.495]

Следует, однако, отметить, что этот метод не дает однозначного ответа, если предсказываемое число фундаментальных частот, активных в инфракрасном спектре и в спектре комбинациопного рассеяния, одинаково для различных вероятных структур. Более того, на практике при определении числа фундаментальных частот з наблюдаемого спектра возникают затруднения, так как интенсивность полос, соответствующих обертонам и составным частотам, когда они проявляются как спутники основных полос, сравнима с интенсивностью последних. Это особенно важно, когда полосы обертонов и составных частот аномально усилены вследствие резонанса Ферми (случайное вырождение) [5]. Например, частота первого обертона колебания V2 O2 (667 см ) очень близка к частоте колебания vi (1337 слг ). Так как эти колебания относятся к одному и тому же типу симметрии (2 ), то они взаимосвязаны, и это приводит к появлению двух сильных линий комбинационного рассеяния при 1388 и 1286 сж". Резонанс Ферми, подобный наблюдаемому в случае СО2, может проявляться и для ряда других молекул. Надо также отметить, что число наблюдаемых полос зависит от разрешающей способности используемого прибора (разд. 6 ч. III). Наконец, следует помнить, что симметрия молекул в изолированном состоянии не обязательно такая же, как симметрия в кристаллическом состоянии (разд. 4 ч. II). Поэтому по отношению к спектрам, полученным для соединений в твердом состоянии, этот метод следует применять осторожно. [c.69]

Васка [55] отметил, что в карбонилгидридных комплексах резонанс Ферми между валентными колебаниями карбонильной группы и связи М—Н можно использовать для определения стереохимии. Измеримое смещение частоты валентных колебаний карбоцила в дейтерированном комплексе имеет место только, если карбонильная группа и гидрид-ион находятся в гране-положении друг к другу..- [c.95]

После обработки тяжелой водой поли.меров, содержащих амидные группы, в их спектрах появляется дублет вблизи 2480 и 2420 СМ" . Одновре.менно наблюдается ослабление V(ЫН)-полосы (3300 см ), а также Ферми-резонансных полос при 3200 и 3080 см- . Дублетная структура (ЫВ)-полосы объясняется резонансом Ферми (см. разд. 5.4). Относительная интенсивность обеих компонент дублета зависит от структуры полимера. Например, з спектре моноклинной модификации поликапроамида более высокую интенсивность имеет высокочастотная компонента, а в спектре гексагональной модификации, наоборот, низкочастотная (рис. 5.8). Спектроскопическое определение степени упорядоченности полимеров, содержащих амидные связи, затруднено по сравнению с целлюлозой тем, что структуры в областях, соответствующих колебаниям (ЫН) и г(ЫО), различны. В полиамидах дейтерообмен протекает значительно медленнее, чем в целлюлозе из-за меньшей скорости диффузии воды. Продейтерировать полиамиды по амидным группам удалось при использовании 0С1 с последующей обработкой тяжелой водой [219] и при растворении полимера в дейтерированной муравьиной кислоте [1854]. [c.115]

Дейтерообмен водородных атомов, участвующих в водородной связи, приводит зачастую к более сложным эффектам, чем просто снижение частоты в У2 раз, что обычно наблюдается для валентных колебаний ХН-группы. Причина состоит в том, что в результате изменений частоты колебаний ХН-группы уменьшается их взаимодействие с другими колебаниями, а также и резонанс Ферми. Изотопный обмен сильно сказывается и на туннельном эффекте, поскольку имеется частотная зависимость между массами туннелируемых атомов. Он проявляется в уменьшении расщеплений термов [1910]. Полосы v(XD) водородных связей обычно уже v(XH)-полос. При дейтерировании полиамидов и полипептидов наблюдается появление двух полос при 2470 и 2420 см вместо полосы 3300 см . Эти полосы более узкие. Соотношение их интенсивностей связано со степенью упорядоченности полимера. Однако ни одну из полос не удается отнести к определенной фазе [99, 260]. Ряд авторов [94, 219, 479] объясняет появление этого дублета резонансом Ферми колебания v(ND) с комбинационным колебанием. [c.137]

В спектре Ы-дейтерированного полиамида-6 имеется дублет при 2465 и 2410 см" , соотношение интенсивностей полос которого определяется структурой полимера. Попытки связать эту область спектра с каким-либо определенным упорядоченным состоянием или с раличными типами водородной связи оказались безуспешными. как и для области выше 3000 см [99, 260]. Появление дублета объяснили Ферми-резонансным расщеплением полосы валентного колебания О-группы комбинированной полосой (1290 см + -Ы126 см ) [94]. Согласно [219], более вероятным является Ферми-резонансное расщепление комбинированной полосой Амид ГГ—Амид ПГ (1460 см -Ь970 см ). В работах [1346, 1347] рассчитали влияние резонанса Ферми на спектры N-мeтилaцeтaми-да и полиамида-6 и получили результаты, совпадающие с результатами работы [219]. [c.323]

Первоначальное рассмотрение их ИК-спектров показало, что полосы поглощения в области частот валентных колебаний воды для многих солей имеют сложную структуру. По всей вероятности, это может иметь место не только за счет существования различных ассоциатов. Определенные погрешности вносит эффект резонанса Ферми, дающий дополнительные (lOJJo H поглощения. [c.273]

Описанное здесь явление получило название геометрического, или пиппардовского, резонанса и слул4ит удобным методом определения экстремальных диаметров поверхности Ферми. Обратим внимание, что находится диаметр, перпендикулярный волновому вектору. Это проявление описанного в 4 соответствия между траекториями в координатном и импульсном пространствах (траектории подобны с точностью до поворота на л/2 и переводного множителя с/еЯ). Особенно ярко это соответствие проявляется в случае открытой поверхности Ферми. Пусть к ку = к) и Н Иг = Н) по-прежнему перпендикулярны друг другу и ориентированы так, что направление открытости можно совместить с осью р . Тогда в импульсном пространстве электроны в основном движутся вдоль ОС" Рх, а в координатном — вдоль оси у. Если период открытой поверхности Ферми равен А/ х (он, как правило, совпадает с соответствующим размером обратной решетки и не зависит от рг), то особо выгодная ситуация будет в том случае, когда период траектории в координатном пространстве равен длине звуковой волны или ей кратен [16] [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология