Бензол в хинон

В этом процессе на 1 m никотиновой кислоты затрачивается 15— 20 тыс. квт-ч электроэнергии, как и при ее раздельном получении [510], но одновременно получается 8,5 т тетрагидрохинолина. В одном электролизере могут быть одновременно получены из бензола хинон и гидрохинон [511]. [c.68]

Одним из наиболее известных приемов интенсификации электрохимических процессов с участием органических веществ является применение катализаторов — переносчиков [4, 39, 40, 516, 517]. Обычно используются ионы переменной валентности (марганца, ванадия, церия, титана и др.), способные окислять или восстанавливать органические вещества не только в растворах, но и в эмульсиях и суспензиях. Роль электролиза сводится к регенерации этих ионов, как правило протекающей с высокой скоростью. Например, ионы титана (3-Ь) легко восстанавливают суспендированный в бензоле бензохинон до гидрохинона и регенерируются на катоде. При отсутствии титана выход гидрохинона по току в системе бензол—хинон—соляная кислота равен нулю, а при концентрации четыреххлористого титана 0,25 М — 96,2% [516]. Некоторые другие примеры электрохимических реакций с переносчиками приведены на стр. 9. [c.71]

Бензол представляет собой типичный случай в присутствии смешанных окислов V—Мо—О при 350—450° С получаются высокие выходы (70%) малеинового ангидрида [138]. При низких степенях превращения образуется также хинон в количестве, достаточном для обнаружения, но в большинстве случаев применима треугольная [c.173]

Бензол, нитрометан, салициловая кислота, л-хинон, антрахинон, ге-нитрофенол, о-нитрофенол, диа- [c.54]

Окисление бензола в я-хинон протекает значительно легче, чем [c.212]

Побочно образуются в малых количествах бензойная кисло , бензол, л-хинон, малеиновый ангидрид и акриловая кислота. [c.226]

Так же легко, как превращение гидрохинона в хинон, осуществляется и обратный процесс — восстановление хинона в производное бензола. [c.795]

Соединенные бензольные вытяжки переносят в колбу с обратным водяным холодильником, прибавляют ранее отфильтрованный осадок и при перемешивании нагревают на водяной бане до полного растворения хинона. Горячий бензольный раствор переливают в другую колбу и встряхивают с хлористым кальцием (раствор становится прозрачным). Еще теплый раствор фильтруют и из колбы Вюрца медленно отгоняют бензол на водяной бане. [c.141]

Для извлечения хинона вместо бензола можно использовать хлороформ, [c.141]

Конденсированные ароматические системы (включая нафталины) окисляются непосредственно в хиноны под действием ряда реагентов [271]. Выходы обычно невысоки, хотя в случае окисления сульфатом аммония-церия сообщается о высоком выходе продуктов [272]. Действием сильных окислителей бензол не удается окислить таким образом, но бензохинон может быть получен из бензола электрохимически. [c.297]

По значению порядка связей можно судить о степени фиксации двойной связи. Если я-электроны вполне равномерно распределены в молекуле, то двойные связи не фиксированы. Это имеет место, например, в молекуле бензола. Но если распределение неравномерное, то большее значение порядка связи укажет на место преимущественной фиксации двойной связи. Так, на приведенной ниже диаграмме хинона связи С==0 и С = С имеют порядки 1,80 и 1,89, тогда как порядок соседней связи С—С равен 1,31. Это указывает на относительно большую фиксацию двойных связей, так что классическая формула хинона довольно правильно передает распределение электронов [c.129]

В кольце хинона нет характерной для бензольного ядра системы связей. Две двойные связи в нем по своей природе близки к обычным этиленовым связям, причем каждая из них образует сопряженную систему (стр. 78) с двойными связями обеих карбонильных групп. Кольцо хинона по химическому характеру отличается от ядра бензола и поэтому хинон проявляет ряд специфических свойств. [c.374]

Правило Хюккеля применимо для углеводородов с конденсированными (сочлененными) кольцами. Определите, какие соединения являются ароматическими объясните, почему антрацен и фенантрен менее ароматичны , чем бензол например, легко окисляются СгОз до хинонов. [c.120]

Окислением ароматических колец могут быть получены фенолы, хиноны и карбоновые кислоты, весьма важные для синтеза промежуточных продуктов, красителей и полимеров. Окисление ароматических колец, как правило, идет значительно труднее, чем окислительные реакции в боковых цепях. Из ароматических углеводородов бензол, в котором электронная плотность полностью выравнена, окисляется труднее всего. Нафталин, в котором эта выравненность нарушена, окисляется значительно легче. Еще легче по тем же причинам идут эти процессы с антраценом и фенантреном. Во всех случаях электронодонорные заместители в кольце облегчают течение реакций окисления. [c.323]

Как видно из приведенной формулы, хинон является дикетоном кроме того, в его кольце нет характерного для бензола чередования двойных связей. [c.460]

Наибольшее значение имеют -хиноны. Они окрашены в золотисто-желтый цвет, обладают своеобразным резким запахом и перегоняются с водяным паром. ж-Хиноны не существуют, что вполне согласуется со строением бензола. [c.461]

Образование хинонов из углеводородов всегда происходит легче, если двойные связи в а, р-положении к карбонильной группе стабилизированы алкильными и в особенности арильными группами. Так, например, бензол лишь в особо специфических условиях с трудом удается прямо окислить в хинон (с помощью перекиси серебра), антрацен же довольно гладко окисляется в антрахинон, фенантрен —в фенантренхинон нафталин по окисляемости занимает промежуточное положение. Окисление может быть осуществлено хромовой кислотой, перекисью водорода или кислородом воздуха в присутствии пятиокиси ванадия. Прп окислении хромовой кислотой в сравнимых условиях были получены следующие продукты [c.27]

Для выделения образовавшегося хинона раствор переносят в делительную воронку и экстрагируют его сперва 30 мл бензола, а затем три раза порциями по 15 мл бензола. Соединенные бензольные вытяжки сушат небольшим количеством хлористого кальция, фильтруют через маленький фильтр в перегонную колбу и отгоняют бензол на водяной бане. Как только в холодильнике начнут появляться кристаллы хинона, перегонку прекращают, содержимое колбы выливают в стакан и высушивают хинон сначала между листами фильтровальной бумаги, а затем в эксикаторе над хлористым кальцием. [c.111]

Получают хинон, как описано в предыдущей работе, и, не извлекая его бензолом, пропускают в полученный раствор сернистый газ до тех пор, пока раствор не станет им сильно пахнуть оставляют стоять 1—2 часа. Если запах сернистого газа исчезнет, то пропускают газ повторно и оставляют раствор снова стоять в течение некоторого времени. [c.112]

Технологическая схема производства представлена на рис. 2.71. В контур циркуляции анолита, отмеченный на рисунке жирной линией, непрерывно с помощью дозирующего насоса подается бензол в газоотделитель 3, смесь освобождается от кислорода и углекислого газа, выделяющихся в процессе электролиза. Циркулирующий в системе анолит представляет собой смесь 20%-ной серной кислоты и бензола в соотношении 2 1. Часть анолита непрерывно поступает в сепаратор 4J где бензол, содержащий хинон, отстаивается, отделяется и направляется в газоотделитель 5 катодного контура. Во второй камере сепаратора раствор серной кислоты очищается от шлама и возвращается на электролиз. [c.225]

Образование прочных комплексов обусловлено в основном силами, связанными с переносом заряда от донора к акцептору. Комплексам с переносом заряда (КПЗ) в последнее время посвящено много исследований [6, И—15]. Донорами в органических комплексах с переносом заряда в большинстве случаев являются ароматические углеводороды и некоторые их производные, многоядерные ароматические соединения, полимеры с системой сопряженных связей. Акцепторами служат галогены, галогенводороды, хлориды металлов, ангидриды ди- и поликарбоновых кислот, хлор ангидриды, нитропроизводные, бензол, хиноны и их производные [15]. Ароматические углеводороды и многие соединения с системой сопряженных связей могут быть не только донорами, но и акцепторами электронов. По отношению к таким веществам донорами электронов являются щелочные металлы [15] и некоторые органические основания. Роль донорно-акцепториого взаимодействия в адгезии полимеров к субстратам различной природы несомненна. [c.16]

Полученную жидкость разделить на три порции в соотношении 1 1 2. Из крупной порции слить раствор над осадком, а к осадку добавить несколько миллилитров бензола. Хинон растворить в бензоле. Бензольный раствор вылить на часовое стекло и испарить из него бензол на водяиой бане, нагретой до 70°. На часовом стекле остаются золотисто-желтые кристаллы хинона. [c.54]

Ди-т рег-бутилгидрохинон быстро превращается в хинон [591], а 2,6-ди-грег-бутилфеноксильные свободные радикалы восстанавливаются до феноксидов [592] (схема 3.239). Тем не менее совершенно очевидно, что система КОг/краун способна преподнести еще много неожиданностей при изучении ее реакционной способности. В сухом бензоле при пиридине витамин К1 и его производные образуют нафтохинон-2,3-оксиды (Р) и фталевый ангидрид [1334]. [c.396]

В противоположность олефинам продукты окисления ароматических ядер, по-видимому, образуются путем присоединения к сопряженной системе, а не путем замещения. При 1,4-присоединении к бензольному ядру образуется хиноидная система, которую всегда находят среди первичных продуктов, и вполне возможно, что хорошие выходы малеинового ангидрида из бутадиена имеют такое же происхождение [16]. Иоффе и Волькенштейн [162] указывают, что окисление бензола на окислах-полупроводниках р-тнпа (как, например, СиО) приводит к полному сгоранию (СО, Oj), но с одновременным образованием следов фенола и дифенила, которые не были найдены при селективном окислении на окислах-полупроводниках п-типа (как, например, V2O5) в этом случае главными продуктами являются хинон и малеиновый ангидрид. Теоретические соображения заставляют думать, что в первом случае при диссоциативной адсорбции gHg образуются фенильные радикалы gHe, а во втором случае ассоциативная адсорбция приводит к образованию хиноидных бирадикалов [c.177]

Примером того же механизма может служить окисление бензола в малеиновый ангидрид, идушее через промежуточное образование хинона [c.413]

Реакция эта была предметом изучения многих исследователей. Впервые (1888 г.) небольшое количество фенола было получено Ш. Фриделем при продувании воздуха через кипящий бензол с А1С1 д. Дальнейшие работы в этом направлении, однако, показали, что обычно окисление бензола воздухом или кислородом приводит к образованию смол, содержащих немного фенола и л-хинона. Процесс, вероятно, идет по схеме [c.207]

Кверцит С6Н12О5 содержится в желудях ( желудевый сахар ), В его молекуле имеется пять спиртовых гидроксильных групп (пентаацетат, пентанитрат). Циклическое строение кверцита вытекает из близкой связи его с ароматическими соединениями при нагревании в вакууме он образует гидрохинон, хинон и пирогаллол иодистоводородная кислота восстанавливает его до бензола, фенола, пирогаллола, хинона и гексана. [c.818]

Электроны -"СВЯЗИ Бензол, гетероциклические соединения, олефины г.-аитисвя- зывающая к Хиноны, малеиновый ангидрид [c.8]

От координационных (комплексных) соединений металлов следует отличать молекулярные комплексы — соединения, образованные нейтральными молекулами, обычно не содержащими металлы, например, бензола с иодом, хинона с гидрохино юм и т. п. [c.179]

Среди множества реакций этого типа практически важно взаимодействие хинона с хлороводородом, в результате которого образуется хлоргидрохинон. Катализируемая кислотами реакция хинона с уксусным ангидридом приводит к получению 1,2,4-триацетокси-бензола [c.218]

Однако если пропускать воздух через водный карбонатный буферный раствор диальдегида, то он конденсируется, образуя тексаокси-бензол, который окисляется, превращаясь в натриевую соль тетраокси-хинона (Гомолка, 1921). По методу, разработанному Сэгером (1961), 30%-ный раствор технического глиоксаля прибавляют к водному раствору сульфита и бикарбоната натрия и пропускают через раствор сильную струю воздуха. Выпадают зелено-черные кристаллы динатриевой соли тетраоксихинона, превращающиеся после подкисления в черные блестящие кристаллы тетраоксихинона выход 8% [c.298]

В друпих случаях, отличающихся от отаисанного выше особого случая, нормальный потенциал может быть определвн путем потенциометрического титрования либо р аствора хинона восстановителем, либо раствора гидрохинона окислителем, так как средняя точка обеих кривых титрования соответствует эквивалентным количествам окислителя и восстановителя. Если в качестве стандартного полуэлемента применяется водородный электрод в том же раство рителе, в каком растворены органические реагенты, то нормальные потенциалы могут быть определены даже в спиртовых растворах с неизвестной концентрацией водородных ионов таким образом, этим методом могут быть охарактеризованы и хиноны, нерастворимые в воде. Нормальный потенциал является точным критерием окислительной способности хинона и, наоборот, восстановительной способности гидрохинона. Ниже приведены величины (определенные при 25°С) нормальных потенциалов хинонов, являющихся производными бензола и некоторых многоядерных углеводородов [c.412]

Присоединение к бензо- и нафтохиншам происходит также при действии ряда других реагентов типа НА, в том числе цианистого водорода, меркаптанов, бензолсульфиновой кислоты, бензола в при-сутствйи хлористого алюминия, малонового, циануксусного и ацетоук сусного эфиров. Реактивы Гриньяра реагируют с замещенными и незамещенными хинонами с образованием смеси продуктов 1,4-присоеди-иения, присоединения по карбонильной группе и продуктов восстановления. Особый случай представляет реакция с азотистоводородной кислотой Н№ здесь первоначальное присоединение сопровождается внутримолекулярным окислением—восстановлением с миграцией водородных атомов гидрохинона к азидной группе, которая претерпевает восста-но1Вительное расщепление [c.422]

Хинон получают окислением гидрохинона хромовым ангидридом в уксусной кислотё окислением бензола перекисью серебра в присутствии азотной кислоты окислением фенола озоном (наряду с другими продуктами) из 4-фенолсульфокислоты действием двуокиси марганца й серной кислоты , а также из хингидрона (вместе с гидрохиноном) путем кипячения его водного раствора . [c.680]

Для превращения хинонов в гидрохинопы применяли различные общепринятые восстановители, такие, как цинк и едкий натр [2], водород в присутствии никеля Ренея [3], боргидрид натрия в диглиме (диметиловый эфир диэтиленгликоля), который выдерживали на воздухе [41, хлористое олово в соляной кислоте [5], цинк в уксусной кислоте [6], сернистый ангидрид в воде [7 , гидросульфит натрия [81 н алюмогидрид лития [9], Эти восстановители обычно дают хороший выход фенола, хотя иногда, чтобы предотвратить окисление продукта, реакцию необходимо проводить в инертной атмосфере в условиях, исключающих попадание влаги. Кроме того, в присутствии сильных восстановителей, например алюмогидрида лития, из о-хинонов могут получаться двухатомные спирты /пра с-формы [101. Этот метод имеет, по-видимому, наибольшее значение для получения о- и п-гидрохинонов в ряду бензола и нафталина. [c.305]

Окисление — главный метод получения хинонов. При окислении можно исходить из соответствующего углеводорода, фенола или анилина, о- либо /2-ДИ0КСИ-, диамино- или оксиаминоароматических производных. Естественно, условия окисления будут тем мягче, а выходы тем больше, чем ближе исходное вещество к хинону по степени окисления, т. е. легкость получения бензохинона из различных источников уменьшается в ряду гидрохинон > фенол > бензол. С другой стороны, многие диокси- или диаминоароматические производные нестабильны и претерпевают окислительную полимеризацию. Нестабильные соединения следует предохранять от действия воздуха и использовать их по возможности быстрее. [c.201]

Аминофенолы или их Ы-ацетил производные, также служащие исходными веществами для синтеза/г-хинонов, окисляли бихроматом натрия или калия в серной кислоте [49—51], смесью 70%-ной азотной кислоты и ледяной уксусной кислоты [52], азотной кислотой [53], сульфатом железа(1П) [54] и бихроматом натрия в уксусной кислоте [55]. о-Аминофенолы превращали в хиноны действием азотной кислоты [56, 571, хлорида железа(1П) в водном растворе соляной кислоты [581 и нитритом натрия и серной кислотой в растворе ацетата натрия [59]. Другие дизамещенные бензолы, такие, как п-бромфе-нолы [60], п-питрозофенолы [61] и м-диаминобензолы [62], также окисляли до хинонов. [c.207]

Диметилбензохинон (97% из 20 г гидрохинона в 300 мл СС14, которые перемешивают при 25 °С, добавляя по каплям из пипетки N364 в течение 5 мин, и затем перемешивают еще 5 мин хинон отфильтровывают и перекристаллизовывают из смеси хлороформа и бензола N304 с т. кип. 20—30 °С получают при перегонке смеси 33 мл серной кислоты, 83 мл 98%-ной азотной кислоты и 100 г мышьяковистого ангидрида выходы хинонов обычно очень хорошие, за исключением бензохинона) [67]. [c.209]

Электрохимический метод позЕоляет получать очень чистый хинон. Общий выход гидрохинона по вступившему в реакцик> бензолу достигает 807о, расход электроэнергии постоянного тока 15 тыс. кВт-ч/т. Основные расходные коэффициенты на 1 т гидрохинона составляют 0,940 т бензола и 16500 кВт-ч/т электроэнергии. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология