Образование и разложение фенолятов

Эту стадию процесса проводят для разложения кислородных и азотистых соединений (главным образом фенолов н гетероциклических азотистых соединений) среднего масла А, полученного гидрогенизацией в жидкой фазе, так как эти гетероциклические примес Л легко вызывают отравление катализатора стадии расщепления. Расщепления с одновременно протекающей структурной изомеризацией при этом практически не происходит. Однако некоторые количества низкокипящих углеводородов все же неизбежно образуются одновременно происходят изменение содержания фенолов и образование аммиака в результате деструктивной гидрогенизации азотистых соединений, а остаточное количество сернистых соединений, присутствующих в среднем масле, превращается [c.39]

Реакции, протекающие при окислении кумола и разложении гидропероксида с образованием фенола и ацетона, а также побочных продуктов, рассмотрены в [61]. Направления использования фенола (получение фенолоформальдегидных смол, циклогексана и далее капролактама, дифенилолпропана, о-крезола и 2,6-ксиленола, анилина и т. д.) рассмотрены в работах [42, 62]. Гидрированием бензола получают циклогексан, окислением последнего — циклогексанон и далее оксимированием и бекмановской перегруппировкой — капролактам [63]. [c.333]

Биоразложение пролитого масла. В зависимости от химической структуры (ароматические углеводороды, нафтены, парафины), содержания гетероорганических соединений и присадок, молекулярной массы и т д., на минеральные масла по-разному воздействуют кислород и микроорганизмы (бактерии, грибки). В аэробных условиях скорость разложения зависит от содержания минеральных солей и микроэлементов, температуры и величины pH. В случае углеводородов, растворенных в воде, скорость их разложения определяется химической структурой и содержанием кислорода в воде. Олефины и ароматические соединения окисляются до кислородосодержащих соединений (спиртов, кетонов, фенолов, карбоновых кислот) в сравнительно короткий срок. На биологическое разложение углеводородов расходуется кислород с образованием аммиака, сероводорода и соли двухвалентного железа и марганца в сложившихся восстановительных условиях. [c.229]

При нецепном разложении фенола основным продуктом радиолиза является гидрохинон. В условиях цепного распада наблюдается большое расхождение между выходами разложения фенола и образования гидрохинона. Это явление, наблюдавшееся и в более ранних работах, объясняется, вероятно, протеканием при радиолизе процессов конденсации с образованием нерастворимых в воде смолообразных продуктов. Этим можно объяснить также образование органических коллоидов при облучении растворов фенола. [c.102]

Данные таблицы показывают, что угли марок Д, Г и Ж содержат больше гидроксильных и карбоксильных групп. Из этого следует, что увеличение степени участия газовых углей должно было бы способствовать увеличению степени образования выхода фенолов, но в числе продуктов разложения угля при коксований мы находим в основном пирогенетическую воду и тем больше, чем меньше метаморфизм. [c.14]

Даже при самой тщательной подготовке исходного продукта он- будет содержать следы диолефинов, перекисей или продуктов разложения, вступающих в реакцию с некоторым количеством фенола с образованием неактивного отстоя. Отстой можно свести к минимуму, применяя газоулавливатели и приемники для первичного отбора первых погонов. Экспериментально показано, что при температуре ниже 170° коррозия углеродистой стали в результате воздействия фенола ничтожна. Небольшие количества солей железа с фенолом и полимерных соединений все-таки накопляются в растворителе, многократно циркулирующем через колонну. В некоторых установках осуществляется непрерывный отвод небольшою количества циркулирующего растворителя, который перегоняется для отделения фенола от высококипящего отстоя. Таким способом концентрация отстоя ограничивается 10—20% от всей жидкой фазы. [c.107]

Однако попытки проведения такого синтеза показали что реакция протекает очень медленно и с невысоким выходом дифенилолпропана. В присутствии 72,5%-ной серной кислоты и этилмеркаптана за длительное время реакции (несколько дней) выход дифенилолпропана составил всего 31,6% (в расчете на гидроперекись), а без добавления этилмеркаптана дифенилолпропан не был получен совсем. При использовании безводного хлористого водорода с добавкой этилмеркаптана за 310 ч выход дифенилолпропана не превысил 35,2%. Невысокий выход дифенилолпропана, по-видимому, объясняется тем, что образование его протекает все-таки в две стадии разложение гидроперекиси на фенол и ацетон и последующая конденсация их в дифенилолпропан [c.102]

Несмотря на кажущуюся простоту метода получения дифенилолпропана из гидроперекиси изопропилбензола, экономические преимущества его и перспективность использования в промышленности не являются очевидными. Дело в том, что высокие выходы дифенилолпропана достигаются лишь тогда, когда к гидроперекиси добавляют фенол, поэтому полностью избежать стадии разложения гидроперекиси и выделения фенола из полученной массы невозможно. Кроме того, так как фенол берут в большом избытке по отношению к гидроперекиси, только небольшая часть ее не подвергается разложению и, следовательно, преимущества непосредственного синтеза реализуются мало. Недостатком способа является и то, что техническая гидроперекись, используемая для синтеза, содержит весьма реакционноспособные примеси а-метилстирола, ацетофенона, окиси мезитила, диметилфенилкарбинола и др. В присутствии кислотных катализаторов эти примеси конденсируются или реагируют с фенолом с образованием высококипящих продуктов, что приводит к потере фенола и к загрязнению дифенилолпропана. Вследствие этого фенол приходится очищать перед возвращением в цикл. [c.104]

При высоких температурах в присутствии даже следов кислотного катализатора дифенилолпропан изомеризуется. Кроме того, при повышенной температуре он подвергается частичному разложению с образованием фенола, п-изопропенилфенола, п-изопропилфенола и других окрашенных и смолообразных продуктов . Авторы изучали термостойкость дифенилолпропана при 170 °С. Об увеличении количества примесей после прогревания судили по изменению оптической плотности растворов дифенилолпропана (методику определения оптической плотности см. в гл. VII, стр. 195) [c.128]

Как было показано в гл. I (стр. И), в молекуле дифенилолпропана связь оксифенильных радикалов с четвертичным углеродным атомом алифатической цепочки очень непрочная и разрушается при высокой температуре и под действием кислот, щелочей и других агентов. В связи с тем что в состав побочных продуктов входят в основном соединения, тоже имеющие в молекуле эти связи (изомеры дифенилолпропана, трис-фенол), следует ожидать, что под действием высокой температуры они также будут разрушаться с образованием фенола и изопропенилфенолов последние, как и при разложении дифенилолпропана, могут превратиться в изопропилфенолы [c.180]

Помимо кислот и фенолов в светлых дистиллятах присутствуют серосодержащие соединения, часть которых реагирует со щелочами и может быть извлечена. К этим соединениям в первую очередь относится сероводород. Он присутствует в легких дистиллятах в растворенном состоянии, а также образуется при взаимодействии элементной серы с парафиновыми и нафтеновыми углеводородами и при разложении высококипящих серосодержащих соединений в процессах перегонки нефти или крекинга нефтяных фракций. Сероводород реагирует с раствором едкого натра с образованием при избытке щелочи—сернистого натрия, при недостатке — кислого сернистого натрия [c.53]

Выход фенола и ацетона, превышающий 90%, можно получить, обеспечив строгий контроль конверсии в реакторе окисления и дальнейшего каталитического разложения гидроперекиси кумола при таких температуре и концентрации кислоты, которые позволяют избежать образования большого количества продуктов разложения (смол), не находящих применения. [c.181]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

СНзО- СНзОН - НСНО - НСООН - СОг Вследствие этого селективность окисления ИПБ до ГП не превышает 95%. С увеличением температуры и степени конверсии в реакционной массе накапливается ГП и усиливаются побочные реакции его разложения. Во избежание этого степень конверсии ИПБ не должна превышать 0,3 дол. единиц. Для нейтрализации муравьиной кислоты, образующейся в качестве побочного продукта, окисление проводят в водно-щелочной эмульсии (раствор карбоната натрия), что позволяет интенсифицировать основную реакцию образования ГП (а). Поэтому оптимальными условиями окисления ИПБ до ГП являются температура 120—130 С, давление 0,5—1 МПа, pH среды 8,5—10,5. В этих условиях содержание ГП в реакционной смеси составляет 25% масс. Процесс окисления ИПБ ингибируется такими веществами как фенолы, алкены и сернистые соединения. Поэтому исходный ИПБ подвергается тщательной очистке от примесей. [c.358]

Способ крашения заключается в следующем хлопок пропитывают щелочным раствором фенола (например, [3-нафтола), сушат и подготовленное таким образом волокно протягивают через раствор соли диазония. При этом на волокне происходит сочетание с образованием (нерастворимого) красителя. Так как для предотвращения разложения растворов солей диазония, как правило, приходится применять лед, то получаемые этим способом красители носят название л е д я н ы х. [c.613]

Опыт 6. Получение смолы поликонденсацией фенола с уротропином (гексаметилентетрамином). Поместите в пробирку предварительно взвешенные на аптекарских весах 2 г фенола и 0,6 г уротропина. Содержимое пробирки осторожно нагревайте на легком огне горелки, не допуская осмоления (разложения вещества), до образования густой желтой жидкости. [c.278]

В большинстве случаев растворителем, в котором проводят разложение гидропероксида изопропилбензола в промышленности, является эквимольная смесь фенола и ацетона. Однако имеется ряд патентов, в которых в качестве растворителя применяется смесь фенол—ацетон, содержащая значительное [до 40% (мае.)] количество изопропилбензола. Судя по данным [18], изменение состава растворителя существенно влияет на кислотные свойства Н2804. Так, при увеличении соотношения фенол ацетон наблюдается уменьшение доли мономерных молекул РИОН за счет образования ассоциата фенол—ацетон, что отражается на величине кислотности среды. [c.297]

При окислении метнлароматических углеводородов молекулярным кислородом в жидкой фазе под давлением в присутствии уксусного ангидрида основным продуктом реакции является ацетат спирта. Состав продуктов реакции указывает на гомолитический механизм распада гидронерекиси. Введение в зону реакции катализаторов кислотного типа вызывает появление нового направления превращений гидроперекиси, приводящего к образованию ацетата фенола. Выделен и идентифицирован промежуточный продукт гетеролитического разложения гидроперекиси. Изучено влияние условий проведения реакции на процесс окисления ароматических углеводородов в условиях катализированного и некатализированного разложения гидроперекисей. [c.319]

Так же хорошо, как и алкилирование пропиленом, протекает алкилирование бензола бутиленом с образованием егор-бутил-бензола. егор-Бутилбензол может быть окислен до гидроперв киси, которая дает при разложении фенол и метилэтилкетон [c.111]

Однако из-за образования азеотропа фенола с ацетофеноном выделение чистого фенола ректификацией невозможно. Разработан способ предварительного выделения фенола из фенольных смол экстракцией 3 %-м водным раствором NH4OH. Разложением аммиачной соли фенола выделяют 95 % фенола, находящегося в фенольной смоле. После этого ректификацией из смолы отгоняют ацетофенон [176]. [c.112]

Воды в реакционной среде быть не должно, так как М,Ы -карбо-нилдиимидазол гидролизуется даже во влажном воздухе (с образованием двуокиси углерода и имидазола) . Реакция поликонденсации проводится в инертных растворителях (тетрагидрофуран, ме-тилеихлорид) . Образующийся имидазол по окончании реакции удаляют из раствора поликарбоната экстракцией соляной кислотой и водой или другим способом, так как его присутствие даже в небольших количествах приводит к потемнению и разложению поликарбоната в процессе переработки. Реакции ди-(4-оксифенил)-алка-нов с Ы,М -карбонилдиимидазолом в расплаве приводят к получению окрашенных низкомолекулярных поликарбонатов вследствие разложения бис-фенолов и поликарбонатов имидазолом > мв-мо В настоящее время этот способ получения поликарбонатов промышленного применения не имеет. [c.46]

Как видно из таблицы, хлоропоглощаемость, характерная для прекращения образования пахнущих хлорпроизводных фенола (>2,3 мг1л), наблюдалась при температуре 20° С после 15-минутного контакта, при температуре 1°С — после 90 мин. Полное окисление и разложение фенола (Схпсх> = 64 мг1л) при температуре 20° С достигалось за 2 ч, при 1° С — за 11 ч. Влияние температуры на скорость взаимодействия активного хлора с фенолами иллюстрирует табл. 35. [c.126]

Конечными продуктами разложения фенолов всегда являются СО2 и вода, причем образование СО2 протекает параллельно с поглощением кислорода. В присутствии достаточного количества адаптированных бактерий, а также питательных веществ и кислорода разложение фенолов происходит даже при весьма больших концентрациях (2000 мг/л). При этом легче и быстрее всего окисляются о/)/по-замещенные соединения. /га/ а-замещенные соединения также окисляются достаточно хорошо, однако обычно несколько медленнее, чем ортгао-соединения. л епга-Производные окисляются с наибольшим трудом. [c.198]

Основными процессами, определяющими поведение пестицидов в атмосфере, являются диффузия в верхние слои, осаждение на почву и в водоемы, фотохимическое разложение, гидролиз водяными парами и окисление кислородом воздуха и озоном. Наибольшее значение, определяющее выбор пестицидов для практического использования, имеют химические превращения, в результате которых получаются менее токсичные продукты, чем исходные пестициды [10]. При фотохимическом окислении пестицидов иногда образуются довольно стабильные продукты, способные длительное время сохраняться в окружающей среде. Например, при фотохимическом превращении ДДТ и ДДЭ обнаружены полихлордифенилы [10], а также изомеры 2-(2,4-дихлорфенил)-1-хлор-2-(4-хлорфенил)этена и 3,6,9,10-тетрахлорфенантрен [11]. Легче протекает фотолиз инсектицидных производных карбаминовой кислоты с образованием соответствующих фенолов и их производных [12]. Фотолиз пентахлорфенола приводит практически к полной деградации молекулы [10]. В растворе метанола при освещении частично дехлорируется и 2,3,7,8-тетрахлордибензо-5,10-диоксин [c.681]

Гипотеза о том, что феноксиуксусные кислоты разлагаются с образованием соответствующих фенолов, впервые высказана Одесом [80]. Разложение 2,4-дихлорфенола в почве, содержащей активную микрофлору, метаболизирующую 2,4-Д, проходит без скрытого периода, в то время как в почве, прежде никогда не обрабатывавшейся 2, 4-Д, разложению 2,4-дихлорфенола предшествует длительный скрытый период. Согласно гипотезе последовательной индукции Стейньера [111] (или гипотезе об одновременной адаптации), это означает, что 2, 4-дихлорфенол — промежуточный продукт метаболизма 2,4-Д почвенными микроорганизмами. Дальнейшие работы по изучению последовательной индукции ферментов в штамме A hromoba ter показали, что 2,4-Д разлагается с образованием [c.35]

Как известно, выше 150 X в присутствии щелочных катализаторов дифенилолпропан частично расщепляется до фенола и /7-изопропенилфенола. Последний легко полимеризуется и вступает в реакции присоединения, что приводит к образованию нежелательных продуктов. В результате получается окрашенный нерастворимый полимер. Как указывалось выше, причиной малой термостабильности дифенилолпропана является наличие свободной оксифе-нпльной группы. Сложные и простые бис-эфиры значительно устойчивее. Поэтому рекомендуется брать небольшой избыток дифенилкарбоната и предотвращать его удаление при отгонке фенола. В этом случае даже при высоких температурах разложения дифенилолпропана не происходит. [c.45]

Потребность в п-крезоле составляет 10—15% от общей потребности в синтетических крезолах, а 80—85% потребности приходится на долю дикрезольной фракции. Последнюю получают из толуола методом, аналогичным изопропилбензольному способу получения фенола. Исходным сырьем служит смесь изопропилтолуолов. Алкилирование ведут на хлориде алюминия, чтобы обеспечить образование смеси изомеров, оптимальной для синтеза дикрезольной фракции состава до 3% о-изомера, 60—65% ж-изо-мера и 35—40% п-изомера. При кислотном разложении гидропероксида изопропилтолуолов получается дикрезольная фракция, практически свободная от о-крезола. Только в Японии в 1971 — 1972 гг. создано производство синтетической дикрезольной фракции мощностью 60 тыс. т/год, а в настоящее время эти мощности удвоены [61]. Производство дикрезола открывает путь к значительному расширению производства ионола и ж-крезола. [c.74]

Анаэробное разложение фенола и гидроксибензоатов было исследовано Г. Фуксом на примере денитрифицирующей бактерии Thauera aromati a. Начальным этапом служит фосфорилирование оксигруппы неизвестным донором. Далее происходит дефосфорили-рование с карбоксилированием в пара-положении и затем присоединение КоА. После образования бензоил-КоА ароматическое кольцо разрывается путем восстановления с переносом 4-х электронов, возможно, с промежуточным образованием радикала. Реакция требует затраты двух молекул АТФ на каждый электрон, участвующий в реакции восстановления. Затраты компенсируются при последующем окислении образующихся карбоновых кислот, например при денитрификации. [c.282]

Вследствие нежелательной конденсации фенола с а-метилстиро-лом и а-кумиловым спиртом при разложении КМГП образуются смолы, для удаления которых проводят а) реакцию остатка с концентрированной серной кислотой и гидрирующее расщепление при 350 °С и давлении 50 кгс/см на кобальт-молибденовом катализаторе (носитель А12О3) с образованием фенола и различных углеводородов [364—365] б) сульфирование остатка серной кислотой и связывание формальдегида катиопобмеиными соединениями [366] в) термическое расщепление остатка при 240—400 °С с получением добавочного количества фенола [367]. [c.283]

Уже в более ранней работе было показано, что такие ароматические соединения, как бензол, толуол, ксилол, фенол, крезолы, могут легко алкилироваться олефинами, циклоолефинами, некоторыми циклопарафинами, галоидалкилами, спиртами и эфирами, а также соединениями, дающими в результате разложения указанные выше соединения или являющимися промежуточными соединениями при образовании таковых. В качестве катализатора при проведении реакции в жидкой фазе используются галоидметаллы и сильные кислоты, при проведении же реакции в паровой фазе — кислотные катализаторы или кислоты, отлол енпые на носителе. [c.489]

Водяной пар при высоких темперттурах (порядка тем1гс-ратуры регенерированного катализатора и выше) в присутствии металлов переменной валентности (железо и другие) также не является абсолютно химически инертным. Окисление алкилароматических углеводородов за счет частичного химического разложения водяного пара может приводить к образованию фенолов, хотя и в меньшей степени, чем за счет адсорбированного катализатором кислорода. [c.120]

Из двухстадийного механизма образования дифенилолпропана следует, что в начале процесса целесообразно создавать условия, благоприятные для разложения гидроперекиси, а затем — для конденсации фенола с ацетоном. В связи с этим в первый период реакции поддерживают более низкую температуру путем интенсивного перемешивания и охлаждения, а потом ее повышают и вводят сернистое соединение, ускоряюш,ее образование дифенилолпропана " . [c.103]

На рис. 11 приведена диаграмма конденсированного состояния двухкомпонентной системы фенол - - дифенилолпропан . Это типичная диаграмма для систем с полной растворимостью компонентов в жидком состоянии и полной нерастворимостью — в твердом состоянии, с образованием инконгруэнтно (с разложением) плавящегося соединения. Кривые АЕ, ЕС и СВ показывают зависимость температур начала кристаллизации компонентов от состава системы. Кривая АЕ соответствует началу кристаллизации фенола, а кривая ЕС — началу кристаллизации аддукта. Если бы аддукт был стабильным, кривая продолжалась бы до точки М, соответствующей [c.131]

Каталитическое разложение гидропероксидов. Гидропероксиды легко разрушаются соединениями металлов переменной валентности, однако распад, как правило, протекает с образованием свободных радикалов поэтому в присутствии кислорода эти катализаторы ускоряют окисление. Катализаторами гетеролитического разложения ROOH являются кислоты Бренстеда. Гидропероксид кумила, в частности, распадается под действием кислоты на фенол и ацетон. Караш [257] предполагал, что распад этот протекает через образование неустойчивого иона R0+ [257] [c.125]

Многие сложные фенолы удалось метилировать в водном растворе или в растворе спиртовой щелочи [374]. В тех случаях, когда опасно применять сильную щелочь, можно употреблять раствор бикарбоната натрия [375]. Хорошо изучено [376] метилирование фенольных соединений в ксилоле. Установлено, что фенол и его гомологи не алкилируются диметилсульфатом в присутствии углекислого калия, но нитрофенолы алкилируются в этих условиях легче, чем в водном растворе. В случае галоиди-рованных фенолов получаются некоторые средние результаты междз результатами алкилирования фенола и его гомологов, с одной стороны, и нитрофенолов—с другой. Эти результаты находят объяснение с электронной точки зрения. Интересно знать, не происходит ли при метилировании разложение углекислого калия более кислыми фенолами с образованием легче алкилируемых калиевых солей. Попытки метилировать этим методом 2-окси-5-питробензойную кислоту и 2-окси-З-сульфо-бензойную кислоту привели [377] к отрицательным результатам даже при нагревании реакционной смеси в течение 2 месяцев. [c.66]

Аналогично гетерогенное разложение гидроперекиси изопропилбензола па ионообменной смоле КУ-2 в растворителях — октане, хлорбензоле и ацетоне сопровождаетоя образованием ацето.на п фенола почти с количественным выходом. Реакция протекает по первому порядку относительно гидроперекиси изопропилбензола. [c.303]

Р е ш е к и е. Из табл. 8-3 принимаем, что кинетика процесса образования смолы определяется значениями Е = 2280 ккал/моль-, й,, = 72 60 = 1,2 сек -. Из табл. 8-4, считая, что кинетика процесса термического разложения смолы определяется значениями кинетических характеристик для фенола, получаем 0= 33 400 ккал/молъ, Аор= 3,16.10 сел -1. [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология