Фенолы образование амидов

Нитрен ( NH) может внедряться в некоторые фенолы с образованием амидов (пример 6.6) [c.416]

В конечном счете, имеющиеся данные относительно строения димерных образований приводят к выводу, что многие соединения с Н-связью образуют циклические димеры (карбоновые кислоты, лактамы, спирты, фенолы, некоторые амиды), тогда как другие образуют открытые димеры (большинство амидов). Этот вывод вытекает из ряда количественных исследований, основанных на молчаливом предположении, что полоса Vs мономеров не перекрывается с поглощением концевых О — Н-групп полимеров. [c.92]

По Гаттерману [726], эфиры фенола легко реагируют с хлористым карбамилом в присутствии хлористого алюминия с образованием амидов соответствующих кислот в случае анизола реакция идет по схеме [c.327]

Реактивы Гриньяра реагируют со всеми соединениями, содержащими активный водород (вода, спирты, фенолы, кислоты, аммиак, первичные и вторичные амины и амиды) с образованием углеводородов [c.175]

Большинство молекул RAH, являющихся донорами протона, имеет и протоноакцепторные атомы, поэтому для межмол. B. . характерна ассоциация молекул с образованием открытых или замкнутых в циклы цепей, а также разветвленных сетчатых структур. Спирты, фенолы, амины ассоциированы по типу. ..АН... АН, амиды-по типу [c.403]

В подобных реакциях сульфохлориды менее активны, чем хлорангидриды ароматических карбоновых кислот. Для ускорения реакции и предотвращения образования побочных продуктов реакцию со спиртами или фенолами проводят в присутствии основания (метод Шоттена — Баумана, разд. 20.8). (Важная реакция сульфохлоридов с аминами, приводящая к замещенным амидам сульфокислоты, обсуждена в разд. 23.13.) [c.673]

Первоначально значения и С для ряда растворителей определяли главным образом путем измерения энтальпии образования аддуктов иода и фенола (в качестве акцепторов электронов) с алкиламинами (в качестве доноров электронов). Позднее уточненные величины Е и С вычисляли с помощью ЭВМ путем оптимизации обширной базы данных, включающей величины энтальпии указанных процессов и четырех произвольно выбранных фиксированных стандартных значений параметров, в том числе Еа=Са=1 для иода, в=1,32 для Ы,Ы-диметилацет-амида и Св = 7,40 для диэтилсульфида [71, 215]. [c.51]

Жидкости, способные к образованию трехмерных цепей прочных водородных связей, например вода, гликоль, глицерин, аминоспирты, гидроксиламин, оксикислоты, многоатомные фенолы, амиды и др. Соединения типа нитрометана и ацетонитрила также образуют трехмерные цепи водородных связей, однако гораздо более слабых, чем связи соединений, имеющих группы ОН и NH. Поэтому соединения данных типов отнесены к классу П, [c.128]

Имеюш иеся к настояш,ему времени в литературе данные о кинетике некаталитического Н-обмена охватывают практически все классы молекул, способных к образованию Н-связей спирты, фенолы, воду, карбоновые кислоты, тиолы, амины, фосфины, амиды. Для исследований Н-обмена широко используются различные методы. Уже давно при изучении подобных реакций и выяснении роли Н-связи в их кинетике применяется спектроскопия ЯМР. Благодаря своим специфическим особенностям метод ЯМР является, пожалуй, наиболее удобным прямым методом исследования быстрого Н-обмена. Однако до последнего времени изуча- [c.274]

Сложные эфиры карбоновых кислот — R OOR — получают чаще всего взаимодействием спиртов или фенолов с карбоновыми кислотами в присутствии водоотнимающих веществ (серной кислоты, сухого хлористого водорода, хлористого цинка или фосфора) либо с ангидридами или хлорангид-ридами кислот. Сложные эфиры — вешества с приятным фруктовым запахом, большей частью не растворимы в воде. Наиболее характерной реакцией сложных эфиров является их гидролиз (на спирт, или фенол, и кислоту) и образование амидов. [c.173]

Подтверждением изложенной точки зрения является следующая информация. При детальном изучении Н-связей, образованных между фенолом и амидами, аминами, кетонами и альдегидами в растворах ССЦ, определенный Ас//(Д )-эффект был обнаружен для всех классов веществ [110]. Было показано, что образованию Н-связи соответствуют следующие значения А = -21 кДж/моль и А< = -51 Дж/моль К). Приведенное нами выше регрессионное уравнение дает А 5 = = -56Дж/(моль К) при том же значении что подтверждает [c.249]

Кеннер [1212] предложил использовать в синтезе пептидов в качестве С-защитных групп фениловые эфиры. Они могут быть получены, аналогично другим ариловым эфирам, взаимодействием N-защищенной аминокислоты с дифенилсульфитом или трифенилфосфитом (см. стр. 144). Их можно синтезировать также с помощью хлорангидридного и ангидридного методов [265] в случае N-защищенных пептидов при этом происходит рацемизация. Фениловые эфиры аспарагиновой и глутаминовой кислот получают путем расщепления их внутренних ангидридов под действием фенола. Любой из методов предполагает последующее удаление N-защитных групп. Сложноэфирная связь аминокислоты с фенолом претерпевает полный гидролиз при pH 11 в водном ацетоне или при pH 7,5 при кипячении в водном диоксане в присутствии имндазола. Кипячение фениловых эфиров аминокислот с минеральными кислотами в водном диоксане вызывает рацемизацию [1212]. Клигер и Гибиан [1260] отмечали большую склонность фениловых эфиров к гидразинолизу и образованию амидов (о применении фениловых эфиров в синтезе пептидов см. стр. 149). [c.102]

Гидролиз кислотами диазоамида протекает совершенно по-иному и приводит к образованию амида, азота и фенола. При метилировании диазоамидов алкилгруппа присоединяется к азоту, связанному с ароматическим ядром [c.21]

Особую группу составляют сигналы протонов, связанных с гете-роатомамИ (О, N. 5), участвующих в процессах межмолекулярного обмена, образовании водородных связей и по этим причинам не имеющих строго фиксированных значений химических сдвигов. Положение этих сигналов может существенно изменяться в зависимости от природы растворителя, концентрации и природы самого соединения. В общем, сигналы протонов групп ОН, МН и 8Н алифатических и алицикличе-ских спиртов, аминов и меркаптанов располагаются в правой част№ спектра ПМР (б<5 м. д.). Если же эти группы связаны с вр -гибрид-ным атомом углерода (в енолах, карбоновых кислотах, фенолах и амидах), то протоны сильно разэкранируются, и их сигналы оказываются [c.104]

Впрочем, карбоновые кислоты, образующие как в парообразном состоянии, так и в растворах насыщенные димерные формы, представляют довольно редкий случай. Кроме них, до сих пор, кажется, только для оксимов [ 107] установлено, что ассоциация в растворе, возникшая за счет водородной связи, в основном не выходит за пределы двойного молекулярного веса. Напротив, фенолы, спирты, амиды кислот и анилиды, ассоциирующие с помощью водородных мостиков, образуют при больших концентрациях в ненарУшающих ассоциации растворителях ассоциаты, состоящие чаще всего более чем из ДВУХ молекул. Эти ассоциаты, как и ассоциаты карбоновых кислот, разрушаются при действии растворителя (например, эфира, диоксана и пиридина), содержащего атомы азота или кислорода, способные к образованию водородной связи. Это явление нарушения ассоциации указывает, что образование водородной связи может происходить также и между молекулами различных веществ, между различными функциональными i руппамь (см. об этом далее, стр. 252). Впрочем, последнее наблюдается и у димерных молекул карбоновых кислот. [c.242]

Карбоновая кислота с активированной карбоксильной группой в реакции с амином образует амид. В этом случае активация состоит в образовании под действием карбодиимида промежуточного соединения — 0-ацилызомочевины, которую нельзя выделить, так как она нестабильна в водных растворах. Однако в присутствии аминов она реагирует с образованием соответствующего амида. Образование 0-ацилмочевины ускоряется протонированием одного из атомов имидного азота. Поэтому на данном этапе реакцию проводят в слабокислой среде и только потом добавляют свободный амин. В этих условиях образование амида происходит с оптимальной скоростью в весьма широком диапазоне pH (4,7—7). Необходимо помнить, что под действием карбодиимидов всегда в известной мере происходит внутренняя поперечная сшивка самих белковых молекул, так как обе реагирующие группы находятся на одной и той же молекуле. Карбодиимиды реагируют не только с карбоновыми кислотами, но также с молекулами воды, фенолами, тиосбединениями, аминами и спиртами, что часто ведет к образованию довольно стабильных промежуточных веществ. [c.152]

В качестве ингибиторов коррозии, вводимых в масла, получены и исследованы [241] литиевые, натриевые и кальциевые соли суль-фоалкенилянтарной кислоты. Механизм защитного действия этих соединений заключается в смачивании цветного металла, вытеснении агрессивного электролита и образовании адсорбционно-хемо-сорбционной -защитной пленки. Для повышения защитных свойств смазочного масла [австрал. пат. 87745/75] к нему добавляют сульфат иолиоксиалкилированного спирта или полиоксиалкилиро-ванного фенола молекулярной массы 500—5 000. В качестве ингибиторов коррозии к маслам предложены литиевые соли амидов алкенил- или алкилзамещенных янтарных кислот (С12 — С20). Амид получают взаимодействием кислот с аммиаком или алифатическим полиамином [англ. па-т. 1575467]. [c.187]

Сульфвровавие эфнров фенола. Обработкой анизола серной кислотой [294, 295] при обыкновенной температуре можно получить некоторое количество о-суЛьфокислоты, если только весовое отношение кислоты к анизолу меньше 4. В противном случае образуется только пара-изомер и 2,4-дисульфокисло(га. Если вести сульфирование в присутствии уксусной кислоты или уксусного ангидрида, то получается, повидимому, только п-сульфокислота [296]. Нагревание анизола с 10 весовыми частями серной кислоты при 90° в течение 30 мин. приводило к образованию только 2,4-дисульфокислоты взяв 2 части серной кислоты и ведя реакцию при 150—160°, удалось выделить лишь следы 4-сульфокислоты и ничего больше. Так как в продукте реакции содержалось значительное количество различных сульфокислот неизвестного строения, то отсутствие анизол-2,4-дисульфокислоты обусловлено, повидимому, отщеплением метильной группы. Если бы главным продуктом реакции была фенол-2,4-дисульфокислота, ее вряд ли удалось бы обнаружить при применявшемся методе анализа т. е. при обработке продукта реакции пятихлористым фосфором с последующим превращением полученных сульфохлоридов в амиды. К сульфокислоте, содержащей фенольную группу, этот метод идентификации, разумеется, неприменим. Такое объяснение не совсем убедительно, так как при нагревании бис-(л-метоксифенил)-суль-фопа [297] с серной кислотой до 160—180° образуется не демети-лированное соединение, а л-метоксибензолсульфокислотс. Олеум [c.45]

Реакция ароматических соединений с дизамещенными фор-мамидами в присутствии оксихлорида фосфора, называемая реакцией Вильсмейера или Вильсмейера — Хаака, представляет собой наиболее общий метод формилирования ароматических колец [262]. Однако она применима только к таким активным субстратам, как амины и фенолы. Ароматические углеводороды и гетероциклические соединения тоже подвергаются формили-рованию, но лишь в том случае, если они намного более реакционноспособны, чем бензол (например, азулены, ферроцены). И хотя наиболее широко используется М-метил-М-фенилформа-мид, другие арилалкил- и диалкиламиды также находят применение [263]. Вместо Р0С1з можно брать СОСЬ. Реакция проведена и с амидами других кислот, что приводит к образованию кетонов (в действительности это пример реакции 11-15), но это случай редкий. Атакующей частицей [264] выступает ион 26 [265], а механизм, по-видимому, может быть изображен следующей схемой [c.360]

Кислоты, фенолы, амиды, алифатические нитропроизводные углеводородов, ароматические полинитрозамещенные углеводороды растворяются в 1 М NaOH с образованием растворов желтого двета. Большинство кислот, а также фенолы, имеющие электроно-.акцепторные заместители, растворимы в 5%-ном растворе гидрокарбоната натрия. [c.288]

Едкие щелочи при нагревании действуют на пиридин аналогично амиду натрия. При этом происходит выделение водорода и образование а- и т-оксипиридинов. Эти же соединения могут быть получены при действии на соответствующие аминопиридины азотистой кислоты. Оксипиридины подобны фенолам они дают цветную реакцию с хлорным железом, растворяются в водных щелочах, а- и у-Оксипиридины—твердые вещества (темп, плавл. а-оксипиридина 107 °С темп, плавл. т-оксипиридина 148 °С) они таутомерно превращаются в кетосоединения—пиридоны [c.612]

Исследованы НАС промышленной западно-сибирской нефти [15, 36]. Они представлены концентратами АК-4 и АК-5 (см. табл. 14). По сравнению с АК-5 в концентрате АК-4 больше содержится ареновых структур, азота и серы, меньше — кислорода. По результатам потенциометрического титрования соединения АК-4 характеризуются как слабоосновные, которые можно условно отнести к НАС. Пятая часть выделенных кислородных соединений СС представлена в основном тиофеновыми производными. В концентратах АК-4 и АК-5 содержалось относительно мало НАС, поэтому они были хроматографически сконцентрированы на силикагеле и разделены на оксиде алюминия (табл. 37). В пентано-бензольной фракции АК-4 сконцентрировались преимущественно арены и СС. Основная часть выделена спиртобензолом и бензолом. С увеличением полярности элюентов уменьшается протонодефицитность и увеличивается кислотность соединений. В бензольных фракциях сконцентрированы только НАС, а в спиртобензольной — основные и слабоосновные. Это несоответствие исходному концентрату можно объяснить, вероятнее всего, распадом ассо-циатов при хроматографическом разделении из разбавленных растноров. Можно предположить, что в образовании таких ассоциатов АС принимают участие вещества кислого характера. В АС присутствуют пирролы (поглощение в области 3460 см , проявляющееся в виде отдельного пика при разбавлении GI4), свободные группы ОН фенолов (3630 см ), пиридины (перегиб при 1560 см ), N-замещенные амиды (1600—1700 см в отсутствие поглощения при 3450—3400 м ). [c.56]

X 10" М (имеются в виду концентрации гидроксильной группы в конечном растворе, для которого измеряется поглощение). Описанный метод применим для определения первичных и вторичных спиртов, а также третичного бутилового спирта, соединений с несколькими гидроксильными группами, сахаров, меркаптанов и фенолов с пространственно незатрудненной структурой. Пространственно незатрудненные первичные и вторичные амины взаимодействуют с уксусным ангидридом преимущественно с образованием замещенных амидов, которые реагируют с щелочным раствором гидроксиламина (реагент) гораздо медленнее, чем эфиры. Для смесей, содержащих более 10 мэкв спирта, коррекции результатов обычно не требуется. Определению мешают альдегиды и кетоны, имеющие те же концентрации, что и спирты. Возможно, это обусловлено ацетилированием этих соединений в енольной форме. [c.23]

В качестве интересного примера подобных систем можно отметить окислительное дезаминирование аминокислот, сопровождающееся образованием кетокислот, аммония пероксида водорода, под действием пиридоксаля и ионов трехвалентного марганца при комнатной температуре. Эта реакция служит моделью действия некоторых аминооксидаз. а-Метилаланин, К-метилаланин и молочная кислота в этих условиях не окисляются, но аланин реагирует очень быстро. Помимо аланина в реакцию вступают другие аминокислоты, их эфиры и амиды, однако простые амины характеризуются низкой реакционной способностью или вообще ее не имеют. Скорость поглощения Ог уменьшается при добавлении этилендиаминтетрауксусной кислоты, но не зависит от облучения светом или присутствия ингибиторов свободных радикалов, например фенолов (следовательно, реакция, очевидно, не идет по свободнорадикальному цепному механизму). Глицин окисляется в пять-шесть раз быстрее, чем а,а-дидейтероглицин. Эти результаты согласуются со схемой (11.13). Промежуточные комплексы 11.10 и 11.11 типичны для катализируемых пиридоксалем реакций аминокислот. [c.293]

В целом свойства высших сахаров мало отличаются от свойств обычных моносахаридов и определяются теми функциональными группами, которые они содержат. Так, высшие альдозы проявляют все свойства, характерные для обычных альдоз высшие кетозы соответствуют обычным кетозам и т. д. Высшие сахара так же, как и обычные моносахариды, легко образуют простые и сложные эфиры, реагируют со спиртами и фенолами с образованием гликозидов, дают все известные для обычных сахаров производные по карбонильной группе, легко окисляются до альдоновых кислот и восстанавливаются до полиолов, легко подвергаются превраш,ениям под действием кислот и ш,елочей и т. д. Интересно отметить, что высшие сахара по некоторым физическим (оптическое вра-ш,ение) и химическим свойствам (образование нерастворимых фенилгидразонов, комплексов с солями ш,елочноземельных металлов и т. д.) очень близки к гексозам, если стереохимия первых четырех асимметрических углеродных атомов гексозы совпадает с таковой у высшего сахара. Такое совпадение свойств распространяется не только на циклические формы сахаров, их гликозидов и лактонов, но проявляется также и в свойствах амидов, феннлгидразидов, бензимидазолов и т. д. Наглядным примером является приведенное в табл. 14 сравнение величин оптического враш,е-ния производных )-гулозы и О-эритро-О-гуло-октозы [c.318]

Они довольно легко этерифицируются [65, 66] и декарбоксилируются [3] и образуют глубоко окрашенные соли с ионом двухвалентного железа. При обработке уксусным ангидридом хиноксалин-2,3-дикарбоновая кислота дает ангидрид, который реагирует с аммиаком с образованием моноамида [66, 98]. При нагревании амид циклизуется в имид. Ангидрид кислоты не образует фталеинов с фенолами даже в присутствии таких катализаторов, как хлористый алюминий или серная кислота [99]. Однако двухосновная кислота, подобно пиразин-2,3-дикарбоновой кислоте (стр. 331), может быть превращена во фталеины при нагревании с фенолами и хлористым цинком [100]. [c.394]

Межмолекулярные водородные связи. Самый обширный класс Н-связей включает ассоциацию двух молекул одного и того же или различных соединений. Получающиеся при этом комплексы не являются только бинарными. Структуры со множественными связями существуют в жидких воде и HF, они обычны в спиртах, фенолах, амидах, белках, полипептидах, полиоксиорганических и неорганических соединениях. Межмолекулярные Н-связи могут приводить к образованию цепей, колец или пространственных сеток. В кристаллах они могут образовывать цепи, кольца, трехмерные сетки и даже спирали. [c.14]

В растворах с Н-связями плотность часто превышает среднее арифметическое, рассчитанное по плотностям компонентов [2019]. Здесь опять-таки следует сначала уточнить, какие ассоциаты присутствовали в компонентах до и после смешения. Можно ожидать, что плотность будет в общем следовать той же зависимости, что и теплота смешения,— уменьшаться при разрыве Н-связей и увеличиваться при их образовании. Иногда, разумеется, пространственные препятствия ведут к отклонениям от этого простого правила. Изменения плотности применялись для обнаружения ассоциатов. Одним из ранних примеров работы, в которой ассоциация была привлечена для объяснения отклонений в растворах фенолов, является работа Брэмли [263]. См, также работы Мэдсена 1314 (толуол — метанол), Васенко и Дубровского [2104, 2105] (вода — амид, смеси амидов) и Такета [1992, 1993] (чистые оксикислоты). Обычно исследуют несколько физико-химических свойств, в том числе и плотность. [c.54]

Луцкий обратил внимание в Н-связи в более простых молекулах. Он предположил, что влияние растворения в этаноле на УФ-спектры орто-оксиароматических соединений с кето- и нитрогруппами является указанием на наличие внутримолекулярной Н-связи [1285, 1287]. Бриглебу и Штро-майеру удалось обнаружить влияние образования димеров на спектры паров уксусной кислоты (около 2100 А) при различных температурах [2791. Впоследствии появилось много имеющих большое значение работ о влиянии Н-связи на электронные переходы в таких кислотах, как фенолы , анилин [1483, 1481, 2056], бензойная кислота и ее производные [2076, 1998, 671, 190], ацетанилиды [2074, 2075], HF [1771, 1770], нафтолы [1479, 1484], сульфиновые кислоты [520] и амиды [1436]. Особенный интерес представляют обширные исследования, выполненные Нагакура, Баба и сотрудниками , которые позволили теоретически рассмотреть вопрос о природе Н-связи (см. разд. 8.3.2). (См. также [2056, 1418, 1850].) [c.140]

ИКС хелация и образование межмолекулярной Н-связи в спиртах, амидах, фенолах и т, д, [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология