Полимеризация винилацетата в этилацетате

ПВА хорошо растворяется в спиртах, ацетоне, этилацетате, толуоле — эти растворы используются в виде клея. При полимеризации винилацетата в эмульсии образуется поливинилацетатная дисперсия, которую применяют для изготовления клеевых композиций. Для этого в нее вводят от 5 до 35% пластификатора, например дибутилфталата. Клеи на основе поливинилацетата используют для склеивания кожи, бумаги, тканей, дерева и стекла. При омылении поливинилацетата получают полимер — поливиниловый спирт, который растворяется в воде. Применение этого клея взамен растворов крахмала и желатина высвобождает большое количество пищевого сырья. Его также применяют в переплетном деле для склеивания бумаги и целлофана. [c.21]

Полимеризация в растворе. Конике и Смете [466] показали, что при полимеризации винилацетата в растворе этилацетата реакция протекает приблизительно по порядку относительно концентрации мономера. Бензол оказывает ингибирующее действие как при инициировании перекисью бензоила, так и азобисизобутиронитрилом. [c.357]

При исследовании полимеризации винилацетата в разбавленном растворе этилового спирта в присутствии перекисей бензоила и о,о -дихлорбензола при 50 и 60° С найдено, что начальная скорость полимеризации пропорциональна квадрату концентрации мономера. Эффективность инициирования равна 0,18 3" . Полимеризация винилацетата в массе и этилацетате при 50° С изучалась также в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты 342. При полимеризации в массе в тех случаях, когда наблюдался период индукции, кинетическая кривая становилась прямой и реакция протекала по нулевому порядку только после периода, отвечавшего 2%-ному превращению при превращении выше 10% наблюдалось самоускорение реакции. В опытах по полимеризации в растворе найдено, что по мономеру порядок реакции равен з/г. [c.49]

Полимеризацию винилацетата в растворителях ведут и непрерывным процессом по башенному методу с применением смесителей и аппаратуры периодического действия для завершения полимеризации. По этому методу могут быть получены полимеры со сравнительно широким интервалом молекулярных весов. В качестве растворителя применяется этилацетат, а степень полимеризации [c.278]

А. Полимеризация винилацетата в этилацетате [c.208]

Полимеризацию винилацетата проводят в массе (блоке), суспензии, эмульсии и в растворе. Выбор метода полимеризации зависит от назначения полимера. Например, поливинилацетат, используемый в качестве связующего для водоэмульсионных красок, получают эмульсионной полимеризацией, используемый для лаков и клеёв — суспензионной или полимеризацией в растворе спирта, этилацетата, ацетона или бензола. [c.102]

Абсолютный спирт, толуол и бензол замедляют процесс полимеризации. Наиболее быстро идет процесс полимеризации в этилаце-тате и ацетоне, а наибольшую молекулярную массу имеют полимеры, полученные в бензоле. Однако следует иметь в виду, что молекулярная масса их все же ниже, чем молекулярная масса полимеров, полученных блочной полимеризацией. В качестве растворителей при полимеризации винилацетата чаще всего применяют этилацетат, ацетон и бензол. Метиловый и этиловый спирты используются при производстве поливинилацетата, идущего на переработку в поливиниловый спирт и поливинилацетали. Полимеризация в растворе [c.118]

Лаковая полимеризация винилацетата проводится в растворителях, которые растворяют мономер и полимер, — спиртах, сложных эфирах, ароматических углеводородах. В промышленности применяют главным образом бензол, этилацетат, метилацетат, метиловый и этиловый спирты (полимеризацию винилацетата в метиловом спирте, метилацетате и бензоле проводят в тех случаях, когда поливинилацетат предназначается для переработки в поливиниловый спирт). [c.194]

Если поливинилацетат применяется для склеивания п лакировки бумаги, ткани, янтаря, металла или стекла, полимеризацию винилацетата проводят в среде этилового спирта. При применении поливинилацетата для склеивания и лакировки кожи полимеризацию проводят в этилацетате или в спир-товый лак добавляют этилацетат. [c.194]

В качестве растворителей при полимеризации винилацетата можно применять этилацетат, бутилацетат, бензол, хлорбензол, толуол, дихлорэтан и метилэтилкетон. [c.311]

Полимеризация винилацетата в растворе. Этот метод полимеризации винилацетата получил большее развитие, чем блочный, так как поливинилацетат часто используется в виде растворов (лаки, клеи, лак для производства поливинилового спирта). Молекулярная масса получаемых при этом полимеров зависит не только от количества и характера инициатора, растворителя (бензол, метанол, этилацетат и др.) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания альдегида в мономере. Формальдегид может получаться в производстве винилацетата в результате реакции ацетилена со следами воды, имевшимися в исходных компонентах. В зависимости от примененных растворителей изменяется выход и вязкость поливинилацетата. Эта зависимость характеризуется следующими данными (полимеризация осуществлялась при соотношении мономера и растворителя 1 1) [c.136]

В ряде других случаев подвижный атом водорода в молекуле передатчика может быть установлен на основании различных косвенных или общехимических соображений. Так, например, возрастание кх кр в ряду толуол этилбензол изопропилбензол [16, 27, 37, 38] указывает на то, что а-водород является подвижным в этих молекулах. В спиртах, кетонах, кислотах и сложных эфирах а-водород также является наиболее подвижным [37, 38]. При полимеризации винилацетата передача цепи через молекулы винилацетата и этилацетата происходит одинаково легко. По-видимому, подвижны атомы водорода ацетильной группы, присутствующие в обоих молекулах [9]. Общим правилом является возрастание подвижности а-водорода в ряду первичный- вторичный->третичный. [c.156]

Из таблицы следует, что абсолютный спирт, толуол и отчасти бензол замедляют процесс полимеризации винилацетата. Наибольшая скорость реакции наблюдается при проведении процесса в этилацетате и ацетоне, а наибольший молекулярный вес имеют полимеры, полученные в бензоле. Но молекулярный вес их все же ниже, чем молекулярный вес полимеров, получаемых в блоке. Так например, поливинилацетат, полученный полимеризацией 50%-ного раствора винилацетата в бензоле, имеет молекулярный вес наполовину меньший, чем полимер, приготовленный из неразбавленного винилацетата [54]. [c.153]

В технике в качестве растворителей при полимеризации винилацетата чаще всего употребляются этилацетат, ацетон и бензол. Метиловый [c.153]

Полимеризации винилацетата в различных растворителях посвящены работы Ушакова [1], Медведева [5, 16] и других исследователей [9, 17]. Было установлено, что молекулярные веса поливинилацетатов в значительной степени зависят от природы растворителя. При применении бензола образуются особенно высокомолекулярные продукты, а толуола — наиболее низкомолекулярные, несмотря на близость свойств этих растворителей. Полимеры со средним молекулярным весом были Получены нри применении таких растворителей, как ацетон, спирт, уксусная к"ис-лота и этилацетат. Степень полимеризации поливинилацетата очень часто выражают числом вязкости (в спз) бензольных растворов с концентрацией 86 г/л. [c.157]

В технике в качестве растворителей при полимеризации винилацетата чаш,е всего употребляются этилацетат, ацетон и бензол. Метиловый и этиловый спирты используются при производстве полимера, поступающего на дальнейшую переработку в поливиниловый спирт и поливинил-ацетали. [c.160]

Исследована кинетика полимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата в массе и в смесях с этилацетатом, бензолом и четыреххлористым углеродом под действием -( излучения Со ". Определены выходы первичных радикалов, инициирующих полимеризацию, на 100 эв поглощенной энергии. [c.194]

Этилацетат и инициатор поступают в алюминиевый бак /, а винилацетат — в бак 2. Из этих баков смесь перекачивается насосом в первую полимеризационную колонну и проходит ее сверху вниз, а затем — во вторую колонну снизу вверх. Обратные холодильники служат для конденсации летучих, испаряющихся при полимеризации. Раствор с содержанием мономера 5- -8% поступает из второй колонны в аппараты окончательной полимеризации, также обогреваемые горячей водой и снабженные мешалками. Температура в колоннах и в аппаратах окончательной полимеризации 80° С. Содержание мономера в конечном растворе не более 2%- [c.146]

Наиболее широкое распространение получил метод полимеризации в растворителях. Растворителем в этих случаях могут служить бензол, этилацетат, этиловый спирт и др. Сущность метода полимеризации в растворителях составляется реакционная смесь из чистого винилацетата, растворителя, перекиси бензоила и альдегида. Реакционная смесь подвергается нагреванию в течение 12—18 час. Полученный лак может иметь самостоятельное значение, а также переработан в пленку. Для этого растворитель и остатки мономера отгоняют паром, а смолу выдавливают сжатым воздухом через щелевидное отверстие. Смола в виде ленты поступает ка транспортер или барабан, где охлаждается и разрезается на куски определенного размера. [c.74]

Винилацетат хорошо растворим во многих органических растворителях (бензоле, этиловом спирте, этилацетате и др.), растЕоримость в воде при 20 С составляет около 2,5%. Во избежание преждевременной полимеризации винилацетат хранят и транспортируют с добавкой ингибитора, например гидрохинона. [c.124]

Кучера [646] описывает дилатометрический метод оценки активности винилацетата. Мацумото и Маэда [647—650] исследовали кинетику полимеризации винилацетата в различных растворителях в присутствии перекиси бензоила и азо-бис-изобутиронитрила. Они нашли, что константа передачи цепи через мономер равна 1,9 10" и через перекись бензоила — 0,09. Константа передачи цепи через растворители, умноженная на 10 ( 10 ), равна для метил ацетата—1,6, этилацетата — 2,6, про-пилацетата — 3,4, изопропилацетата — 3,1, трет, бутилацетата — 6,2, метилпропионата — 23, метилбутирата — 18, метилизобу-тирата — 58 и диметилоксалата — 2,0. [c.456]

Определены константы передачи цепи через растворитель для полимеризации винилацетата в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. Для этилацетата, н-пропилацетата, изопро-пилацетата, я-бутилацетата, изобутилацетата, вго/7-бутилацета-та, грет-бутилацетата, н-гептана, изооктана константы передачи цепи соответственно равны 2,9 6,2 3,5 13,2 6,1 4,4 1,5 17,0 [c.36]

Исследована кинетика полимеризации винилацетата в массе и в растворе этилацетата с азо-бис-изобутиронитрилом под действием УФ-излучения Изучение кинетики полимеризации винилацетата описано также и в других работахПоказано, что отношение р/Ао при 25° С равно 2,1 10-5 — 2,4 10 (йр и ко — константы скорости реакций роста и обрыва цепи). Определены константы передачи цепи через растворитель (С), при полимеризации винилацетата в присутствии азо-бис-изобутиронитрила (С-104) ддя этилацетата-2,9, н-пропилацетата-6,2, изопропил ацетата-3,5, н-бутилацетата-13,2, изобутилацетата-6,1, вгор-бутилацетата-4,4, грег-бутилацетата-1, 5, -гептана-17,0, изооктана-8,0 52. Для винилацетата рассчитаны отношение предэкспоненциальных факторов Лп/Лр = 5,2-10- и разность энергий активации Еа — Е = 3,8 для реакции передачи и роста цепи Определены константы передачи цепи (С) при радикальной полимеризации винилацетата для 100 веществ, в случае замещенных бензола обнаружено некоторое соответствие для величин С 1с величинами а (из уравнения Гамметта) ю54-10бз Предложено определить глубину конвер сии полимеризации винилацетата при помощи измерения диэлектрических потерь винильных мономеров в сантиметровом диапазоне с изменением конверсии степень полимеризации винилацетата проходит через минимум [c.584]

Чистый винилацетат при обычных температурах полимеризуется медленно, но под действием ультрафиолетового света или перекисей скорость полимеразиции резко повышается. Полимеризация винилацетата в растворе — наиболее распространенный метод, так как в этом случае получают раствор полимера, пригодный для применения в виде клея и лака, а также для переработки в поливиниловый спирт. В технике в качестве растворителей при полимеризации винилацетата чаще всего применяют ацетон, этилацетат и бензол. Метиловый и этиловый спирты используют при производстве полимера, поступающего на дальнейшую переработку в поливиниловый спирт и поливинилацетали. [c.207]

Полимеризацию винилацетата в растворителях ведут и непрерывным процессом по башенному методу с применением смесителей и аппаратуры периодического действия для завершения полимеризации. По этому методу могут быть получены полимеры со сравнительно широким интервалом молекулярных весов. В качестве расиворителя применяется этилацетат, а степень полимеризации регулируется изменением концентрации перекиси бензоила и ацетальдегида. [c.74]

Полимеризация винилацетата. В круглодонную колбу емкостью 100 мл, имеющую тубус для термометра и снабженную нри помощи шлифа холодильником, через который пропущена мешалка, вводят 15 г винилацетата и 6 г абсолютного этилацетата (что соответствует 40 вес. ч. этилацетата на 100 вес. ч. винилацетата), затем прибавляют 0,1% от веса винилацетата свежеперекристалли-зованной перекиси бензоила. Колбу помещают в водяную баню и нагревают нри температуре кинения (72—78°) и перемешивании в течение 8 час. (Легкое кипение начинается при 72° и в ходе процесса температура постепенно повышается до 78°). [c.65]

Полимеризацию винилацетата по этому способу ведут в круглодонной колбе с тубусом, мешалкой и обратным холодильником (рис. 43). В колбу помещают заданное количество винилацетата (50—70 г), растворителя (обычно спирта, этилацетата или их смеси) и катализатора — перекиси бензоила. Растворитель берут в количестве 20, 30, 50 или 100 вес. частей на 100 вес. частей винилацетата, перекись бензоила — 0,1 0,5 или 1,0% от количества винилацетата. Вязкость полученного поливинилацетата, а следовательно, и степень полимеризации, как правило, тем выше, чем меньше взято растворителя. [c.225]

Влияние растворителей на процесс полимеризации было предметом многочисленных исследований. Установлено, что активные растворители (хлороформ, хлорбензол, этиловый спирт, ацетон, циклогексанон, толуол) задерживают термополнмеризацию винилацетата и дают низкомолекулярные полимеры, между тем как в неактивном растворителе (петролейном эфире) полимеризация идет быстро и получаются полимеры с высоким молекулярным весом, которые немедленно выпадают в осадок. Аналогичное явление наблюдается при фотополимеризации винилацетата. При этом, например, толуол тормозит реакцию полимеризации, в соответствии с чем в толуоле получаются полимеры с наименьшей вязкостью. При проведении полимеризации в других растворителях вязкость полимеров возрастает в таком порядке ацетон, спирт, уксусная кислота, этилацетат. Наибольшая вязкость наблюдается в случае применения бензола. Зависимость степени полимеризации винилацетата, растворенного в бензоле, от разных факторов подробно рассмотрена в работе С. Каменской и С. Медведева [c.210]

Полимеризацию винилацетата можно проводить разными способами блочным, суспензионным, эмульсионным и в растворе. В зависимости от способа проведения полимеризации винилацетата образу отся полимеры с разными физико-механическими свойствами, молекулярным весом и полидисперсностью. Выбор метода полимеризации зависит от назначения полимера поливинилацетат в качестве связующего для водоэмульсионных красок получают эмульсионным методом, для лаков и клеев — в растворе спирта, этилацетата, ацетона и бензола, для получения поливинилового спирта и ноли-винилацеталей обычно применяют метанол. [c.204]

Поливиниловый спирт (ПВС) получают гидролизом поливинилацетата, получаемого, в свою очередь, полимеризацией винилацетата в растворе метилового или этилового спирта, ацетона, этилацетата, метилацетата в присутствии перекиси бензоила, динитрила азобисизомасляпой кислоты или других инициаторов радикальной полимеризации [c.167]

Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации винилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилацетата средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] 1П0 полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. С этой же точки зрения было объяснено [16, 17] вхождение в полистирол хлора при полимеризации стирола в растворе четыреххлористого углерода [19]. В дальнейшем реакции передачи цепи были предметом очень многих исследований. [c.149]

На примере многих мономеров (стирола, метилметакрилата и др.) было показано, что такие растворители, как бензол, толуол, циклогек-сан, 2,2,4-триметилпентан, оказывают меньшее влияние на скорость процесса и на снижение молекулярного веса полимера, чем растворители, содержащие подвижные атомы водорода. Совсем иная картина наблюдается при полимеризации винилацетата. В бензоле и особенно в толуоле винилацетат полимеризуется гораздо медленнее, чем это можно было ожидать. Даже небольшая концентрация бензола (1%) уже значительно замедляет процесс. Поливинилацетатные радикалы, видимо, реагируют с ароматическими растворителями и образуют фенильные или другие радикалы, обладающие меньшей активностью в присоединении мономера [42]. В последнее время было показано, что винилацетат образует сополимеры с бензолом [43]. Хлорбензол и этилбензоат также замедляют реакцию полимеризации винилацетата, но в этилацетате образование полимера происходит с достаточной скоростью, видимо, из-за 7ОГ0, что радикалы СН2СООС2Н5 по своей реакционной способности и полярности подобны поливинилацетатным радикалам. [c.151]

Хлорбензол и этилбензоат также замедляют реакцию полимеризации винилацетата, по в этилацетате образование полимера происходит с достаточной скоростью, видимо, из-за того, что радикалы Hg OO Hg по своей реакционной способности и полярности подобны поливинилацетатным радикалам. [c.157]

Полиакриловые клеи получают на основе полиме ров акрилатов, метакрилатов и их сополимеров (гл. обр бутилакрилата или этилгексилакрилата с акриловой и мета криловой к-тами, стиролом, винилацетатом, этилакрила том, метилакрилатом). Вьшускают в виде р-ров в орг р-рителях (напр., в этилацетате, толуоле, хлороформе, аце тоне) или дисперсий в воде. Могут содержать наполнители (аэросил, цемент, мел), пластификаторы, полимеры (нитрат целлюлозы, канифоль, сополимер винилхлорида с винилацетатом). Нек-рые типы клеев на основе низкомол. продуктов полимеризации бутил- или этилгексилакрилата и их смесей с высокомол. гомологами (т. н. схватывающие клеи) обладают постоянной клейкостью в отсутствие р-рителя и способны при небольшом давлении и комнатной т-ре быстро схватываться с разл. пов-стями. Клеевые прослойки водо-, атмосфсро-, масло- и топливостойки, м. б. прозрачными. Применяют для склеивания стекол, термопластов, бумаги, тканей в произ-ве тары и др. упаковки, липких лент и нетканых материалов. [c.408]

Поливинилацетат [26]. В настоящее время наиболее важным промышленным методом получения поливинилацетата является, по-видимому, полимеризация в эмульсии далее по степени важности следуют суспензионный метод и полимеризация в растворе. Реакция осуществляется периодическими или непрерывными методами и инициируется перекисями. В тех случаях когда полчвинил-ацетат используется в виде растворов (лаки, клеи, переработка в поливиниловый спирт), целесообразно проводить, полимеризацию в растворителях. Молекулярная масса (порядка нескольких десятков тысяч) получаемых при этом полимеров зависит не только от количества инициатора, природы растворителя (бензол, этилацетат, метиловый спирт) и концентрации мономера в растворе, но и от содержания ацетальдегида в мономере. Ацетальдегид образуется при синтезе винилацетата за счет реакции ацетилена со следами воды в исходных веществах. [c.296]

Непрерывным способом лаковой полимеризации получают по ливинилацетат (рис. 120). Полимеризацию проводят последова тельно в двух башнях (высота 9 м, диаметр 0,6 м) при температуре кипения растворителя (бензол, этилацетат или метиловый спирт) В первой башне 3 имеется мешалка, состоящая из серии лопастей перемешивающих раствор в каждой секции башни. В аппарате / приготовляют раствор инициатора полимеризации, в аппарате 2— раствор винилацетата. Оба раствора подают в верхнюю часть башни 3. Реакционная смесь последовательно проходит все секции башни. При этом растворитель частично испаряется, пары поступают в холодильник 7 и конденсируются в нем. Конденсат возвращается в реактор. Из башни 3 раствор подается в башню 4 и проходит ее снизу вверх до разгрузочного штуцера. В верхней [c.428]

При температуре ниже 10° проводят полимеризацию ВХ в присутствии триалкилалюминия [208] или алкилалюминий-галогенида [209] и перекиси лаурила или бензоила [208] или перекиси а-галогенированного ацила [209]. Эффективный процесс полимеризации ВХ под действием системы (С2Н5)з-AJ — перекись бензоила имеет место только с электронодо-норными соединениями [210, 211]. Проведение полимеризации в присутствии этилацетата [210] или винилацетата [211] позволяет осуществить процесс в щироком интервале температур (от 0° до —40°) и концентраций и синтезировать полимеры высокого молекулярного веса. Роль комплексообразователя заключается в уменьщении действующей концентрации (С2Н5)зА1, что способствует генерированию радикалов во времени [210, 211]. [c.413]

Каменская и Медведев [15] впервые показали, что опытные данные по полимеризации вииилацетата в растворах бензола указывают на протекание реакции передачи цепи. В другой работе [9] было показано, что при фотополимеризации винилацетата в растворах этилацетата средняя длина полимерных цепей целиком определяется реакциями передачи цепи через мономер и растворитель. Далее Медведев [16], а также Майо [17] показали, что опытные данные Шульца и Динглинге-ра [18] по полимеризации стирола в различных растворителях могут быть поняты на основе представлений о реакциях передачи цепи. [c.149]