Механическая деструкция полиамидов

При механической деструкции полиамидов в процессе вибрационного измельчения в качестве жидких химически инертных сред использовался диоксан и ацетон. Однако продажный диоксан содержит воду (которая обычной перегонкой реактива не удаляется), вызывающую гораздо более глубокую деструкцию, чем после сушки продукта или деструкции в среде инертного газа. Это происходит в результате активированных механически гидролитических явлений, которые сопровождают гемолитическую деструкцию. Во избежание этих явлений, искажающих [c.175]

Механическая деструкция полиамидов при вибрационном измельчении достигает максимальной эффективности при минимальных температурах. Следовательно, можно ожидать, что и [c.322]

При механической деструкции полиамидов при низких температурах были зарегистрированы концевые макрорадикалы [c.417]

Поликонденсацию иа границе раздела двух фаз можно также проводить при энергичном перемешивании — 2000—4000 об/мин. Скорость перемешивания не должна быть чрезмерно высока, так как в этом случае усиливается гидролиз хлорангидрида и может происходить механическая деструкция полимера. При перемешивании полимер образуется- в виде порошка. Так как диффузия мономера относительно облегчается, выход полиамида увеличивается до 95%. [c.129]

Механизм механической деструкции при вибрационном измельчении полимеров в жидкой среде. Данные, относящиеся к эффективности процессов деструкции в химически инертных и активных жидких средах, позволяют сделать заключение о том, что механизм реакции идентичен с механизмом, имеющим место в среде инертного газа. Вискозиметрическое определение молекулярных весов подтверждает, что и в случае вибрационного измельчения полиамидов в жидких средах деструкция макромолекулярных цепей проходит с меньщей эффективностью, чем в газообразной среде. [c.184]

В работах Д. Я. Топтыгина установлена природа макрорадикалов, через образование которых протекают процессы деструкции полиамидов, поликарбоната и полиметилметакрилата, изучены термические и фотохимические превращения этих радикалов (в частности, ведущие к разрыву макромолекулы), а также закономерности изменения долговечности полимеров при одновременном воздействии механических нагрузок и свободных радикалов [107—109]. [c.122]

Пленки из полиэтилентерефталата и полиамидов можно сваривать с помощью ультразвука при температурах, меньших Гт. Это позволило предположить, что под воздействием ультразвука в микрообъемах происходит механическая деструкция полимера, способствующая его течению лри более низких температурах. Однако не исключена возможность мгновенного и локального нагревания материала в зоне шва до Гт. [c.194]

Под влиянием механических воздействий, которым подвергается капрон при переработке и эксплуатации (механическое измельчение в дробилках, течение расплава через сопло пресс-форм, износ и др.), происходит механодеструкция. В практике переработки и применения полимеров механохимические процессы, инициируемые механической деструкцией, получили широкое распространение. По Журкову, механическое разрушение следует рассматривать как термическую деструкцию, активированную механическими напряжениями. В присутствии кислорода скорость механодеструкций полиамидов увеличивается. В атмосфере, богатой кислородом, при повышенной температуре деструкция полиамидов протекает быстрее, чем в вакууме. По данным Гордона 14], средняя скорость поглощения кислорода при 30 °С в первые 12 ч для полиамидов выше, чем для поливинилхлорида, полиэтилена и полистирола. Кроме то- [c.13]

Полиамиды, как и все другие полимеры, при различной механической обработке подвергаются механической деструкции. [c.291]

Полиамиды. Как уже отмечалось, деструкция полиамидов в сухом состоянии идет по С—С-связям, а во влажном полимере может доминировать механически активированный гидролиз. Реакции прививки могут инициировать только макрорадикалы, полученные при разрыве С—С-связей [c.145]

Полиамид перерабатывают в прядильных ваннах в нити. Тонкие волокна используют в текстильной промышленности, более грубые идут на производство щетины для щеток, кистей и т. п. Благодаря высокой износостойкости полиамида щетки отличаются большой долговечностью. Полиамидное волокно в состоянии выдерживать температуры — сухие — от 90 до 100° С и влажные—120° С, без потери механических свойств. При более высоких температурах и продолжительном воздействии и> происходит ухудшение механической прочности полиамида (фиг. 62), которое может привести к полной деструкции мате- риала. Поэтому необходимо избегать гладить изделия из полиамидного шелка горячим утюгом. [c.132]

Обычно трудно отделить реакцию окисления от реакций гидролиза, протекающих в полимерах, полученных методом поликонденсации. Кислые продукты окисления могут катализировать гидролиз полиэфиров [74] и полиамидов. Продукты окисления целлюлозы также, по-видимому, более чувствительны к окислению, чем исходный полимер. В присутствии щелочи целлюлоза легко окисляется кислородом воздуха [75], но при нагревании в нейтральной среде окисление происходит довольно медленно. Эффект окисления проявляется в постепенном снижении молекулярного веса, которое, вероятно, происходит в результате протекания вторичных реакций гидролиза. То, что окисление ускоряется следами воды [76, 77], подтверждает гипотезу о том, что гидролиз и окисление, протекающие одновременно, обусловливают деструкцию полимера. Окисление может происходить у любой гидроксильной группы каждого элементарного звена макромолекулы, и это приводит, очевидно, к образованию карбоксильных групп при относительно низких температурах. Окисление протекает более быстро при действии ультрафиолетовых лучей. На начальных стадиях реакции может произойти обесцвечивание, но в дальнейшем имеет место заметное окрашивание и снижение показателей механических свойств. В препаратах целлюлозы, подвергнутой окислению на солнечном свету, были обнаружены [78 [ как карбоксильные, так и карбонильные группы. [c.473]

Переработка влажных полиамидов вызывает деструкцию полимера, приводит к вспениванию массы, образованию поверхностных микротрещин и ухудшению физико-механических свойств изделий. Поэтому перед переработкой полиамиды следует подсушивать в вакуум-сушилках при 80—100 С в тонком слое до содержания влаги не более 0,1% (лучше 0,03—0,05%). [c.241]

Термостабилизация. Волокна из ароматических полиамидов, находясь в условиях воздействия температурных полей, постепенно изменяют свои механические характеристики, причем процессы деструкции, снижающие механические свойства волокон, протекают в температурной области, весьма далекой от температурных областей плавления или разложения исходных полимеров. Для ароматических полиамидов наиболее вероятными процессами, протекающими под действием тепла и кислорода воздуха, могут быть реакции гидролиза, окисления, структурирования и гомолитического распада. Замечено [26, с. 155], что тип реакции влияет на изменение свойств изделия. Так, например, разрыв макромолекулярной цепи приводит к потере прочности и эластических свойств волокна, тогда как сшивка макромолекулярных цепей в меньшей мере сказывается на изменении прочности. Обнаружено также, что чем выше температура начала термического разложения ароматических ПА, тем выше термостойкость волокна на их основе, однако прямая корреляция между этими величинами отсутствует [95]. [c.107]

Обращаясь к мехаиохимической деструкции полиамидов, отметим, что этот процесс осуществляется главным образом путем разрыва связи С—С на радикалы только во влажной среде следы воды инициируют гидролитические процессы, активированные механически, которые развиваются одновременно с гемолитическими. [c.173]

Для осуществления мехаиохимической деструкции полиамидов в активной жидкой среде использовался метанол — жидкость, способная реагировать под влиянием механических колебаний с функциональными группами полиамидных цепей. Измельчение проводилось в течение 48 час при 10°, а количество метанола изменялось от 100 до 1000 мл. [c.178]

Сопоставление с механизмом деструкции, ранее описанным для полиамидов, напоминает, что при вибрационном измельчении происходит фрагментация макромолекулярных цепей на свободные радикалы. В присутствии влаги одновременно с процессом механической деструкции протекает и активированный механохимически гидролиз, который не влияет на прививку. Любой из полученных макрорадикалов может инициировать поли.мери-зацию виниловых мономеров, присутствующих в реакционной среде, и ирививку синтезированных таким образом цепей на полиамидном основании [c.334]

Исследование механических свойств облученных полиамидных пленок показало, что процесс фотохимического разрушения замедляется введением таких люминофоров, как 2-(о-оксифенил)бензо-ксазол, салол, 7-оксиметилкумарин, спектр которых соответствует спектру полиамида. С другой стороны, люминофор о-оксибензаль-дазин, обладая спектром поглощения, соответствующим спектру полиамидов, не замедляет фотохимическую деструкцию полиамидов, а является сильным сенсибилизатором. Диэтиловый эфир 2,5-диокситерефталевой кислоты, не имеющий спектра, соответствующего спектру полиамидов, все же обладает защитным действием при облучении фильтрованным ультрафиолетовым светом (2900— 3200 А). [c.233]

Полиамиды при повышенных температурах (>100 °С) в присутствии кислорода легко окисляются, что сопровождается быстрой потерей ими ценных физико-механических свойств. Испытание ТА в качестве стабилизатора термоокислительной деструкции полиамидов (капрона, полиамида 68) показало что он эффективно ингибирует процесс термического окисления (рис. 20). Эффективным стабилизатором термоокислительной деструкции полиамидов оказался и полиазофенилен. ТА был также испытан [c.159]

При нагревании на воздухе в полиамидах протекает термоокислительная деструкция. Влага и ультрафиолетовый свет, действующие одновременно, также вызывают сильное снижение молекулярного веса, потерю механической прочности, что связано в первую очередь с деструкцией амидной связи. [c.127]

Необходимо учитывать также возможность деструкции цепей растворенного полимера под влиянием растворителя или термического воздействия и в том случае, когда все связи в молекуле являются го-меополярными. Так, например, многие гетероцепные полимеры, как полиамиды, белки, полиэфиры, целлюлоза и др., легко распадаются под влиянием растворителей кислотного характера, а также под влиянием кислорода и других агентов. Растворенные молекулы полимера чрезвычайно чувствительны к термическому и механическому воздействиям и легко подвергаются дроблению даже при многократном пропускании через капиллярный вискозиметр или при определении тех или иных свойств при высоких температурах. Следовательно, при выборе метода исследования растворов полимеров необходимо учесть особенности их химического строения и стабильность, возможность химического взаимодействия с растворителем и продуманно подобрать условия проведгния измерений. [c.17]

В отличие от других процессов деструкции (термическое воздействие или облучение), для которых отмечаются и реакции структурирования полиамидов, в механически активированных процессах такое структурирование не инициируется. К этому выводу пришли путем исследования деструкции вискозиметрическим методом, который показал, что под действием механических вибраций молекулярный вес непрерывно уменьшается. Однако в этом случае возникает процесс, обратный процессу деструкции, а именно активированная механохимически поликонденсация в результате взаимодействия концевых аминных и карбоксильных групп. К такому заключению пришли из [c.173]

Окисление полиамидов при 140° или при более высокой температуре приводит к образованию разветвленных, трехмерных структур и сопровождается ухудшением механических свойств, а также незначительным изменением химического состава [81]. На начальных стадиях окисления, по-видимому, происходит сшивание, о чем свидетельствует увеличение жесткости [82]. Окисление алифатических сегментов молекул полиамидов, вероятно, протекает по механизму, аналогичному механизму окисления полимерных углеводородов. Амидные группы, связывающие отдельные звенья в молекуле полиамида подобно глюкозидным связям в молекуле целлюлозы, склонны к гидролизу и разрыву в условиях окисления. Протеканием этих реакций можно объяснить, но-видимому, происходящую деструкцию. Окисление полиамидов под действием ультрафноле- [c.473]

Одни полимеры подвергаются обесцвечиванию и обнаруживают ухудшение механических показателей (например, ароматические полиэфиры, ароматические полиамиды, поликарбонат, полиуретаны, по л иоксифени лен, полисульфон), другие проявляют только изменение механических характеристик (полипропилен, хлопок) или всего лишь изменяют окраску на желтую (шерсть, поливинилхлорид). Деструкция подобного типа может выражаться слабее, если в полимер включен поглотитель ультрафиолетового излучения. Роль подобных поглотителей УФ-излучения (обычно это о-оксибензофеноны или о-оксифенилбензотриазолы) заключается в адсорбировании [c.357]

Полиамиды. При инжекции полиамидов необходимо учитывать их гигроскопичность, кристалличность и спосрбность окисляться при повышенных температурах. Влагосодержание полиамидов при хранении на воздухе составляет обычно 1,5—3,57о, но в условиях высокой влажности может достигать 11%. Инжекция влажных полиамидов связана с рядом отрицательных явлений резко ухудшаются физико-механические свойства изделий, усиливается термическая деструкция, появляются поверхностные трещины. Вследствие этого полиамиды перед литьем необходимо подсушивать до остаточной влажности не выше 0,25—0,35%. Сушку можно осуществлять воздухом при температуре 70°С в течение 30—70 ч, однако лучше применять инфракрасное облучение в течение 20— 30 мин, так как длительная воздушная сушка может привести к термоокислительной деструкции. По тем же соображениям целесообразна сушка полиамидов под вакуумом. Длительность вакуум-сушки при остаточном давлении 30 мм рт. ст. и 80—100° С составляет 4—6 ч. Сухой полиамид необходимо хранить в герметичной таре. Применяется также дополнительная подсушка в бункере литьевой машины. [c.132]

При испытаниях в различных климатических условиях было замечено, что на поверхности твердого поливинилхлориде постепенно образуется слой серо-белого цвета. Анализ показал, что это продукт деструкции полимера, однако, при механических испытаниях полимера и определении его молекулярного веса не было обнаружено заметных изменений материала. На основании дальнейших мсожв-дований, проведенных с помощьв электронного микроскопа, ( о установлено, что при старении глубина деструкции у разных полимеров не одинакова. По стеавни "чувствительности к старению полимеры располагаются в ряд в следующем порядке (в сторону понижения ее) полистирол, поливинилхлорид, полиэтилен, полиамиды, по-лиметилметакрилат. [c.2]

Порошки полиамидов можно получить механическим дроблением в мельницах с глубоким охлаждением и методом пере-осаждения8, причем в качестве растворителей применяют ледяную уксусную кислоту, бензиловый спирт, этиленгликоль, глицерин, этилцеллозольв. Для получения порошка методом переосаждения наиболее пригоден капролактам. Смесь, содержащую 20% полиамида и 80% мономера, растворяют при нагревании до 180—200°С в течение 3 ч (желательно в токе инертного газа для уменьшения деструкции полимера). При охлаждении до 130—140° С полимер осаждается, а при 100° С в сосуд, в котором ведется процесс, добавляют кипящую воду. Затем отсасывают воду, осадок промывают и суша в вакуум-сушильном шкафу при 50—70° С. Сухой порошок размалывают и просеивают. [c.56]

Способность к переработке, термическая стабильность и жесткость делают потенциально возможным использование полиамидов с гетероциклами в цепи для изготовления высокотермостойких и высокомодульных волокон [404]. Они могут перерабатываться методом сухого и мокрого формования. При сухом формовании должна быть предусмотрена предварительная стадия экстрагирования остатков соли, содержащейся в поликонденса-ционном растворе, для получения волокна с оптимальными физико-механическими и термическими свойствами. Полимеры, содержащие гетероциклические звенья, при комнатной температуре имеют хорощие физико-механические свойства (табл. 5.42). Остаточная прочность при высоких температурах и стойкость к термоокислительной деструкции этих полимеров выше, чем полиамидов с карбоциклами в цепи. Полибензтиазольные волокна с амидными группами отличает высокая термическая стойкость при действии кратковременных (1—5 мин) нагрузок. Остаточная прочность при 450 °С составляет 28% исходной прочности (рис. 5.68). Светостойкость и стойкость к окислительной деструкции поли- [c.452]

Окисление полиамидов сопровождается резким ухудшением физико-механических свойств. Для предотвращения термоокислительной деструкции в полиамиды вводят различные антиоксиданты — ароматические амины, фенолы и их производные, органические соли комплексообразующих металлов (Си, Сг, Мп), щелочные соли фосфористой и арилфосфористой кислот, а- и Р-нафтиловые эфиры пирокатехинфосфористой кислоты и др. [c.238]

Порошкообразные полиамиды получают путем механического измельчения монолитных твердых гранул. Измельчение производят при глубоком охлаждении в агрегатах специальной конструкции. Эта операция является довольно трудоемкой, так как вследствие высокой упругости и большой ударной прочности полиамиды плохо поддаются измельчению. Второй способ получения порошков состоит в высаждении полиамидов из растворов. Наиболее подходящим растворителем для этих целей служит е-капролактам он пе вызывает коррозии аппаратуры и деструкции полимера, приблизительно иа 90% регенерируется и позволяет получать растворы высокой ко1щеп-трации. [c.245]

Грейсон и Вольф [11] исследовали также полиамид-66, для которого характерно различие остаточных загрязнений и продуктов, выделяющихся при деструкщ1и. Они модифицировали камеру с ионным источником для того, чтобы изучить процессы механической и термической деструкции на одной установке. Авторы установили, что в целом существует соответствие между составом продуктов, образующихся в ходе термо- и. механодеструкции. В обоих случаях наблюдалось образование циклопентанона, аммиака, углекислого газа и воды. Вместе с тем имеются и существенные различия в составе исследуемых продуктов. [c.76]

В последнее время все большее применение для получения водных дисперсий полимеров находит метод вальцевания полимеров в присутствии поверхностно-активных веществ2 2. В отличие от механического измельчения полимера путем сухого помола вальцевание полимера в присутствии поверхностно-активных веществ не сопровождается его деструкцией . Этим методом получают достаточно концентрированные водные дисперсии полиэтилена , полипропилена полиамидов и полиэфировЗ. з2,з4,35 полиизобутилена и ряда других полимеров. [c.9]