Коэффициент адденда

Методы изучения гетерогенных равновесий а) метод растворимости б) метод распределения, основанный на изучения коэффициентов распределения металла-комплексообра-зователя, адденда или комплекса между двумя растворителями в) метод ионного обмена (о равновесной концентрации адденда, металла-комплексообразователя и комплекса судят по изучению равновесия между раствором, содержащим адденд, центральный ион или комплекс и ионнообменной смолой). [c.267]

Колориметрическое титрование основано на сравнении коэффициентов погашения исследуемого раствора и того же, но разбавленного, к которому добавлен адденд А. Если коэффициенты погашения исследуемого и разбавленного титрованного растворов равны, то соблюдается равенство [c.307]

Кривые распределения циркония и гафния, выражающие зависимость коэффициентов распределения элемента от равновесной концентрации адденда в водной фазе, представлены на рис. 1. Для вычисления равновесной концентрации адденда необходимо было знать характеристики р-дикетона —константу диссоциации Кд и константу распределения Р. Эти данные были получены предварительно (табл. 1). [c.173]

Установление хода коэффициентов уравнения (Х,23) в ряду комплексов с данным аддендом (см., например, рис. 252) и сочетание описанного метода с приближенными зависимостями вида [c.323]

В этом методе изучается зависимость коэффициента распределения металла комплексообразователя между катионитом и раствором, затем в растворе того же состава между анионитом и раствором от концентрации адденда в исходном растворе при постоянной ионной силе раствора. Относительное поглощение на катионите ч и анионите уг равно [c.563]

При введении в раствор адденда А коэффициент распределения меняется и становится равным [c.566]

Электромиграционный метод. Шведовым был разработан электромиграционный метод определения констант нестойкости комплексных соединений, в котором определяется подвижность простых и комплексных ионов при условии, что известна термодинамическая активность аниона — адденда и коэффициенты активности катиона и комплексного иона в растворе [c.566]

Адденды 168, 170 Адсорбция коллоидами 139 Активность ионов 56. 85 коэффициент 57 Акцептор 172 [c.415]

Рис. 18.2. Метод Фронеуса. Зависимость коэффициента распределения АГр от концентрации адденда [А] а-для. 10 < 50 б —для -Ю > 50.

Коэффициенты /а, /в, f , Ы показывающие влияние аддендов, образующих комплексные ионы с веществами А, В, С, В, влияние ионов воды (Н+, ОН ), также реагирующих с ними, и пр. не следует смешивать с коэффициентами активности, отражающими электростатическое воздействие всех присутствующих в растворе ионов. Подробнее об этом см. в дополнении редактора на стр. 27 [c.316]

При решении соответствующей диффузионной задачи сделаны следующие предположения . 1) электрохимическая реакция обратима, 2) коэффициент адсорбции V. т. е. отношение поверхностной концентрации деполяризатора (моль/см ) к его концентрации в объеме раствора (моль/см ), не зависит от потенциала, 3) поверхностная концентрация деполяризатора достаточно мала, и увеличение концентрации анионов — аддендов у поверхности электрода вследствие восстановления специфически адсорбированных комплексов деполяризатора при импульсе потенциала не приводит к изменению у и 4) фарадеевский заряд, который соответствует восстановлению специфически адсорбированного деполяризатора после наложения импульса, значительно больше нефарадеевского заряда, который необходимо передать двойному электрическому слою для сохранения постоянства потенциала на поверхности раздела. [c.69]

Задача определения константы нестойкости сводится к определению концентрации ионов свободного металла и концентрации комплексного иона. Эти величины можно найти, определяя коэффициенты распределения ионов металла между раствором и катионитом сначала в отсутствие адденда (ао), а затем в присутствии его (а). Во втором случае катионитом будут поглощаться также только свободные ионы металла, так как по условию заряд образующегося комплекса или равен нулю, или отрицателен. [c.166]

Для многих органических ионов или органических молекул, присоединяющихся в качестве аддендов к неорганическим ионам, радиус неизвестен. В таких случаях приходится пользоваться менее точным показателем — удельным зарядом. Удельный заряд — это отношение числа единиц заряда к числу атомов всех элементов, входящих в состав данного иона. Результаты получаются более точными, если учитывать не просто сумму атомов всех элементов, входящих в состав иона, а брать атом каждого элемента с коэффициентом, пропорциональным ковалентному радиусу данного атома. [c.7]

Для более детального установления сходства или различия в значениях коэффициентов распределения комплексов с теми же самыми аддендами с таким же валентным состоянием центрального атома определены коэффициенты распределения перхлоратов ряда двухвалентных металлов между водой и н-бути-ловым спиртом при одинаковой в каждом случае концентрации соли в водной фазе. Для этой цели были применены перхлораты кобальта, никеля, меди, марганца, магния, цинка, кальция и стронция. Исходные концентрации водных растворов этих солей составляли 0,10 моля на 1000 г раствора. Растворы подкисляли хлорной кислотой, концентрация которой составляла во всех случаях 0,088 моля на 1000 г раствора. Коэффициенты распределения измеряли в системе, содержащей 20 мл исходного раствора соответствующего катиона и 50 мл бутанола. Результаты измерений представлены в табл. 1. [c.185]

Соэкстракция в виде соединений с красителем не является единственным видом мешающего влияния других компонентов анализируемого раствора. Последние могут также образовывать с красителем неэкстрагируемые соединения или связывать анион-адденд, понижая таким образом коэффициент экстракции определяемого элемента. [c.15]

В работах А. Н. Севченко и В. В. Кузнецовой показано, что спектры флуоресценции внутрикомплексных соединений лантанидов сохраняют дискретность и в основе не отличаются от спектров простых солей этих элементов в кристаллическом состоянии. Органические адденды, образующие в комплексе устойчивые пя-ти- или шестичленные циклы сопряженных систем, имеют обычно сплошные спектры поглощения в ближней или средней ультрафиолетовой области. При переходе от свободного адденда к комплексу в спектрах не появляются новые полосы поглощения. Дискретный спектр поглощения, характерный для трехвалентных ионов лантанидов, можно обнаружить лишь при очень больших концентрациях растворов. Коэффициенты поглощения для дискрет- [c.319]

Повышение давления пара сольватирующего адденда в системе упрочняет кристаллосольват комплексного соединения. Снижение тг путем поглощения 5 (например, введением осушителя) в образованной кристаллосольватами системе оказыв т противоположное действие. Специфические химические свойства системы отражаются в общем уравнении (9) через значения Рх и р. и коэффициенты уравнения реакции (8). [c.217]

Ослабление связи фенильного радикала с водородом и уменьшение числа аддендов при введении в молекулу фенола гидроксильных групп проявляется в уравнении (1У-9) уменьшением константы образования комплекса Кз и показателя п, что вызывает уменьшение коэффициента распределения. [c.105]

Увеличение числа свободных электронных пар приводит к увеличению числа аддендов в комплексном соединении, что, в соответствии с уравнением (1У-9), способствует повышению коэффициента распределения. Комплексные соединения между двумя растворителями могут возникать не при всех условиях. [c.108]

Под коэффициентом экранирования понимают коэффициент, выражающий соотношение между силами отталкивания и притяжения при различных зарядах центрального иона, различном числе аддендов и различном пространственном расположении их вокруг центрального иона. Сводки коэффициентов экранирования для различных случаев приводятся в ряде монографий по химии комплексных соединений, например, в книге Гринберга [111]. [c.96]

Как видно из изложенного, наиболее благоприятные условия для расчета распределения электронной плотности возникают в случае центросимметрической структуры с тяжелыми атомами . Процесс последовательных приближений тем короче, чем больше атомный номер тяжелого атома . При исследовании, например, комплексных соединений платины с такими аддендами, как С1, группы NHз, N02 и ДР-> и такими ионами внешней сферы, как К", NH4 " и пр., как правило уже первый или второй расчет распределения электронной плотности является окончательным ни один из коэффициентов ряда не меняет своего знака при учете или уточнении координат легких атомов. Наоборот, при исследовании соединений, все атомы которых имеют относительно близкие атомные номера, количество приближений может быть довольно большим. Например, при исследовании структуры цитидина [c.507]

Работы Крауса с сотрудниками показали, что многие элементы поглощаются анионитами в солянокислой среде и элюирование достигается выбором подходящей концентрации соляной кислоты. Изменение концентрации хлорид-ионов (аддендов или лигандов), таким образом, является весьма эффективным средством регулирования коэффициента распределения, так как концентрация хлорид-ионов определяет долю катионов металла, связанных в виде способного к поглощению комплексного аниона. Установлена большая селективность анионитов для многих комплексных анионов металлов. Одни металлы лучше поглощаются из концентрированных растворов кислот, другие — из разбавленных кислот. Эффективно, например, выделение на анионите следовых коли- [c.55]

Но тот же процесс комплексообразоваиия будет способствовать возрастанию сорбции компонента на анионообменниках. Для того же бериллия будет образован ряд ВеР > ВеРз > ВеР . Следовательно, при анионном обмене эффективная концентрация компонента прямо пропорциональна концентрации адденда. При этом чем прочнее комплексное соединение, образуемое элементом, тем больше его способность к анионному обмену, тем сильнее происходит его сорбция на анионообменниках и тем больше коэффициент распределения в системе твердая фаза — раствор . [c.65]

Проведенное исследование позволило сформулировать основные требования к комплексообразующему веществу при хроматографическом разделении лантаноидов, входящему наряду с ионами ЫОз во внутреннюю координационную сферу ионов редкоземельных элементов, а именно а) слабое комплексообразование ионов редкоземельных элементов, не приводящее к вытеснению ионов нитрата из внутренней координационной сферы, б) достаточная гидрофобность адденда, приводящая к увеличению коэффициентов распределения редкоземельных элементов по сравнению с нитратной системой. Для разделения смеси редкоземельных элементов на бумаге в нитратной системе в качестве комплексообразующих веществ перспективны одноосновные карбоновые кислоты и особенно их галогенопроизводные с повышенной гидрофобностью. В качестве одного из комплексообразующих веществ Г. М. Варшал и М. М. Сенявин предложили трихлоруксусную кислоту, обеспечивающую количественное разделение элементов цериевой группы Ьа, Се, Рг, Ыс1, 5т, Сс1, ТЬ. Иттрий дает совместную зону с диспрозием гольмий с эрбием, тулий с иттербием и лютецием. [c.180]

Волна разряда свободных ионов металла в присутствии ком-плексона имела частично кинетический характер из-за некоторого дополнительного тока, обусловленного диссоциацией комплексов. О кинетической природе тока в этом случае авторы судили по характеру изменения предельного тока волны разряда свободных ионов d с высотой ртутного столба над электродом, по высокому температурному коэффициенту предельного тока этой волны, а также по необычной зависимости ее Ex от концентрации адденда-комплексообразователя в растворе. Если волна определяется только диффузией ионов кадмия, то на ее Ег. не должна влиять концентрация комплексона если же равновесие между комплексными и некомплексными ионами является совершенно подвижным, т. е. устанавливается очень быстро, то йд должец [c.42]

Результаты опытов представлены в виде кривых зависимости логарифма коэффициента распределения (Ig О) от отрицательного логарифма концентрации свободных оксихинолинат-ионов (lg[Ox ] или lg А) (рис. 1). Практически полное совпадение кривых распределения в указанном интервале концентраций металла для одной и той же концентрацпй адденда показывает, что происходит образование моноядерного комплекса. В области высоких значений рА ( 11,.5), т. е. при сравнительно низких pH, существует комплекс типа МА . В области низких рА (< 11,0) вследствие гидролиза происходит образование гидролизованпых форм, и экстракция не улучшается несмотря на увеличение [А ]. [c.209]

Весьма интересные результаты получены при использовании для аналогичных целей диантипирилметана, нитрона, хинолина и др. Так, диантинирилметанродапидный комплекс титана, хорошо экстрагирующийся хлороформом, имеет молярный коэффициент погашения порядка 70 ООО, т. е. интенсивность окраски здесь выше, чем для дитизонатов. За последние 10 лет наибольшие успехи в области экстракционной фотометрии достигнуты именно в рассматриваемой группе окрашенных комплексных соединений. Экстракция подобных тройных комплексов, образующихся в системе металл — органическое основание — электроотрицательный адденд, рассмотрено подробнее в отдельной статье настоящего сборника. [c.222]

Практически невозможно учесть все типы комплексов, образующихся из аниона кислоты и адденда, и вычислить значение коэффициента активности ионов водорода и аниона кислоты в присутствии других ионов. Поэтому в теоретических расчетах нельзя учесть влияние концентрации иона водорода сильной кислоты на диссоциацию адденда и влияние аниона кислоты на концентрацию несвязанных с ним в комплекс потенпиал-определяюпщх. ионов. [c.46]

Экстракция плутония из водных растворов органическими растворителями применяется для выделения небольших его количеств из огромной массы уранового топлива. Экстракция плутония растворителями обычно осушествляется в нитратных системах, поскольку комплексообразуюшие адденды, например SO4 , Р0 , понижают коэффициенты распределения. Наиболее важными и часто применяемыми экстрагентами для плутония являются трибутилфосфат (ТБФ), метилизобутилкетон (гексон), диэтило-вый эфир, амины, теноилтрифторацетон (ТТА), купферрон, дибу-тилкарбитол и др. [c.478]

И общие константы устойчивости комплексов МеА4 (табл. 77 и 78) и показали, что устойчивость дикетонатов тем больше, чем более основной адденд и чем больше он растворим в бензоле (табл. 78). Последний вывод согласуется с данными [93] по зависимости констант равновесия реакций образования МеА4 от коэффициентов распределения кетонов. Основность Р-дикетона характеризуется величиной константы диссоциации (Ка), а растворимость в бензоле — константой распределения (Р). [c.293]

Получение прямых доказательств правильности того, что коэффициенты распределения индивидуальных комплексов являются прежде всего функцией координированных групп, представляет большие трудности в связи с тем, что в комплексообразующих системах обычно образуется несколько различных комплексов. Косвенным доказательством можно считать результаты определения растворимости труднорастворимых комплексных соединений, имеющих сходное строение. При постоянном значении энергии кристаллической решетки (которая должна быть близкой для соединений с одинаковыми аддендами) растворимость, как и коэффициент распределения, является функцией взаимодействия ионов со средой. В табл. 2 приведены значения растворимостей, взятые из работы Брёнстеда и Петерсена [15], для нескольких групп комплексных соединений. Значения растворимостей выражены в молях на 1000 г насыщенного раствора при 20°. [c.186]

В четырех случаях (системы 1—4) найденное значение % близко к величине стехиометрического коэффициента экстрагируемого анионного комплекса т, что свидетельствует о доминирующей роли формы МеАт в равновесиях между Ме и аддендом. Здесь 1, следовательно, К К . [c.49]

Значения констант распределения комплексных солей определены лишь для немногих систем. В значительном числе публикаций приведены данные, показывающие зависимость оптической плотности (флуоресценции) экстрактов (в одной из работ — коэффициента экстракции Ме [36]) от природы экстрагента. Такие исследования обычно проводят при концентрациях красителя и адденда, соответствующих горизонтальным участкам кривых Кд — [Рц] и Кд — [Лц] Кд = - змакс главу 2), поэтому их результаты могут быть использованы для сравнительной оценки Кр экстрагируемой соли. [c.61]

В связи с ориентировочной (не кол1гчественной) постановкой вопроса задачу решаем упрощенно все коэффициенты активности полагаем равными единице ступенчатостью комплексообразования пренебрегаем вследствие высокой концентрации аддендов учитываем существование только монокомплексов. [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология