Диены этилена

Интерес вызывают также процессы олигомеризации, соолигомеризации и циклоолигомеризации диенов, которые позволяют производить сырье для эластомеров, в частности этилен-пропилен-диеновых и бутадиен-изопреновых каучуков. [c.320]

Для производства полимерных материалов необходимы следующие непредельные углеводороды этилен, пропилен, бутилен, пентен, ацетилен, пропин, пропа-диен, бутадиен и др., а также синтез-газ (окись углерода и водород) и чистый водород. Исходными веществами являются природные и попутные газы, нефть, твердые горючие ископаемые и продукты их переработки. [c.7]

Винильный радикал и этилен образуют диен, который снова взаимодействует с винильным радикалом, н т. д. [c.114]

Какие соединения являются продуктами циклоприсоединения а) фумаровая кислота Н-этилен б) 2,3-диметил-1,3-бута-диен + тетрацианэтилен в) 1,3-бутадиен + транс-кротоновая кислота Укажите, в каких условиях осуществимы эти реакции. [c.115]

Следует подчеркнуть, что существенным обстоятельством является симметрия орбиталей, а не симметрия участвующих молекул в целом, в связи с чем проведенный анализ полностью применим к несимметричным диенам или олефинам, особенно если заместители не искажают существенно распределение электронов. Например, этилен в рассмотренных примерах можно заменить пропиленом. [c.150]

По координационно-ионному механизму способно полимеризоваться большинство известных ненасыщенных (напр., этилен и др. а-олефины, ацетилен, дисны, циклич. олефины) и гетероциклич. (оксиды олефинов и др.) мономеров. Для нек-рых из них (напр., для пропилена и высших а-олефинов, циклич. олефинов) это единств, способ образования высокомол. полимеров. Более распространена координационно-ионная гомополимеризация, менее-совместная полимеризация двух и более мономеров, причем обычно одного хим. класса (этилен с пропиленом или др. олефинами, бутадиен с изопреном и т. п.). Сополимеризация мономеров разных классов (напр., диенов с а-олефинами) протекает в специфич. условиях и приводит к образованию сополимеров с правильным чередованием мономерных звеньев разного типа, т.наз. альтернантных сополимеров (таковы, напр., сополимеры бутадиена с пропиленом или акрилонитрилом). [c.465]

Комплексные показатели бутади- ен- стироль ный бута- диен- нит- риль- ный акри- лат- ный уре- тано- вый Фтор кау- чук Фтор- силок- сано- вый Этилен пропи- лено- вый [c.7]

Ионно-координационная полимеризация происходит тогда, когда между мономерами и активным центром возникает координационный комплекс. Структура мономера и тип катализатора оказывают решающее действие как на процесс комплексообразования, так и на стереорегулярность полимера. В качестве катализаторов чаще всего применяют комплексные соединения, так называемые катализаторы Циглера - Натта. Эти катализаторы образуются из алкилов металлов переменной валентности и галогенидов металлов. Катализаторами могут являться также я-аллильные комплексы переходных металлов и оксидно-металлические катализаторы. Из катализаторов Циглера - Натта в производстве обычно используют комплексы алюминий-алкилов и галогенпроизводные титана и ванадия. Такие катализаторы используются для полимеризации неполярных алкенов (этилен, пропилен и др.) и диенов (бутадиен, изопрен и их производные). [c.35]

Однако базой современной техники являются не продукты первых ступеней полимеризации, а высокополимеры со степенью полимеризации 200 и более. Особенно велико значение полимеризации низших олефинов — этилена и пропилена, а также сопряженных диенов. Этилен трудно поддается полимеризации. Ее можно ос>тцествить в кислородсодержащей атмосфере при высоком давлении, достигающем 150 мПа. Получается полиэтилен высокого давления [c.356]

Реакции совместной олигомеризации, включающие диены-1,3 и целый ряд других ненасыщенных соединений, например этилены, алкины, акриловые эфиры и стиролы, можно осуществить, если использовать в качестве катализаторов системы с железом, кобальтом, никелем, системы, подобные тем, которые используют в реакциях димеризации диенов. Этилен под давлением и в присутствии никелевых катализаторов дает транс, цис-цикло-додекадиен-1,5 (а), смешанный с OD. Аналогичный циклический продукт [c.96]

Для осуществления вулканизации этилен-пропиленовых сополи меров серой при сополимеризации предло кено вводить третий ком--понент, а именно диен, чтобы ввести в сополимер двойные связи. [c.315]

Простейшие олефины так же действуют, как диенофилы, по требуют сравнительно более высоких температур. Например этилен и бутадиен при 200° дают циклогексен с выходом 18% [31]. С другими диенами были получены лучшие выходы, например с 2,3-диметилбутадиеном (50%) и циклопентадиеном (74%) [31]. При более высокой температуре такие реакции обратимы и пиролиз циклогексена является одним иа хороших лабораторных методов получения бутадиена. Винилацетат, хлористый винил, другие хлорзамещенные этилены и различные аллильные производные такн е вступают в реакцию конденсации с реакционноспособными диенами при 100—200°, однако известно, что все эти реакции должны проводиться при сравнительно высоких давлениях [27]. Стирол и другие фенилзамещенные этилены, по-видимому, в некоторых случаях вступают в реакцию, и, как будет показано ниже, молекулы диенов могут конденсироваться одна с другой, например, при димеризации бутадиена в ви-нилциклогексен [35]. Эта специфическая реакция весьма услон няет работу с бутадиеном. Конденсации такого рода в качестве побочной реакции возможны при любой из реакций Дильса-Альдера [c.177]

Хлористая медь и другие соединения меди весьма полезны для выделения и очистки диенов с сопряженными двойными связями. По Френсису в 1951 г. в США был выдан 21 патент на процесс поглощения олефинов модными солями [5]. Твердая безводная полухлористая медь образует твердый комплекс с этиленом [231, а также с пропиленом и изобутиленом, однако эти комплексы оказываются стойкими только нри высоком парциальном давлении этих олефинов. Водный раствор полухлористой меди и хлористого аммония образует комплексы с циклопентеном и циклогексеном, которые разлагаются приблизительно при 90 с выделением олефинов [18]. Было предложено применять водные растворы медных солей, содержащие соли дныетиланплина, для поглощения этилона из газов с 10% этилена для нолучения концентрированного этилена рекомен/ овалось нагревание [12]. [c.388]

В качестве третьего мономера для сополимеризации с этиленом и пропиленом исследовались алифатические, моноциклические, алкенилзамещенные моноциклические, бициклические с конденсированными кольцами, мостичные бициклические и трициклические соединения. В промышленных условиях применяют дициклопента-диен (ДЦП), 1,4-гексадиен (1,4-ГД) и 2-этилиден-5-норборнен (ЭНБ). Наиболее доступные диеновые углеводороды с сопряженной системой двойных связей (1,3-бутадиен 2-метил-1,3-бутадиен 1,3-пентадиен) образуют прочные комплексы с катализатором и мало активны в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом. Активность алифатических диеновых углеводородов тем выше, чем больше двойные связи отстоят друг от друга. [c.303]

Производные норборнена и норборнадиена легче всего вводить в тройной сополимер. Представление о реакционной способности ряда диеновых углеводородов при синтезе тройных сополимеров дает рис. 4 [33]. При введении в полимеризуемую смесь диенового углеводорода эффективность, катализатора снижается, что, по-видимому, обусловлено образованием менее активного каталитического комплекса между компонентами каталитической системы и диеновым углеводородом. Степень снижения эффективности катализатора зависит от активности диенового углеводорода в процессе сополимеризации с этиленом и пропиленом и его концентрации. В случае диенов, обладающих высокой реакционной способностью, например ЭНБ, при получении сополимеров [c.303]

Для стабилизации алкиленоксидных каучуков и этилен-пропилено-вых каучуков. Антиоксидант ТБ-3 рекомендуется также для бута-диен-стирольных термоэластопластов. [c.640]

Как видно из приведенных выше молекулярцых диаграмм, значения длин и порядка укороченных связей некоторых конденсированных ароматических углеводородов занимают промежуточное положение между бензолом и этиленом. Связи в сопряженных диенах укорочены по сравнению с изолированной двойной связью. [c.149]

При алкилировании изобутана чистым пропиленом ухудшается качество алкилата и резко возрастает расход серной кислоты. Поэтому нропан-пропиленовую фракцию перерабатывают в смеси с бутан-бутиленовой в соотношении, обеспечивающем содержание пропилена менее 50% от суммы олефинов Сд и С4. Этилен, диены, углеводороды и выше, органические соединения серы, вода — нежелательные примеси в сырье алкилирования. В промышленности концентрация т серной кислоты снижается с 98,5 до 90% при контактировании соответственно с 0,067—0,105 м этилена, 0,111—0,247 м диенов, 17—67 кг органических соединений серы (в расчете на чистую серу), 62—100 кг воды. Это соответствует росту расхода серной кислоты в среднем от 10 до 30 кг/т алкилбензина при концентрации нежелательных примесей в сырье на уровне 0,1%. Повышение концентрации инертных углеводородов (пропан, я-бутан) в сырье приводит к снижению скорости транспортирования реагирующих веществ, и поэтому их содержание необходи.мо максимально снижать. [c.169]

В процессе может использоваться как концентрированный этилен, так и фракции, содержащие до 10% (масс.) этиленй. Однако на содержание в сырье примесей диенов и ацетиленов, органических кислородсодержащих соединений и воды ставятся очень жесткие ограничения. [c.104]

Для иллюстрации процесса сополимеризации приведем следующую методику /26/. В реактор смещения загружают предварительно высушенный дезаэрированный растворитель, а затем диен. После этого растворитель насыщают этиленом и пропиленом, смешанными в нужном соотношении, добавляют алюминийалкил, а через несколько минут ванадилхлорид. Процесс полимеризации начинается мгновенно, и температура в реакторе при этом повышается. Если в качестве растворителей используются гексан или бензол, частичный отвод тепла [c.124]

Предполагают, что вначале происходит присоединение винильного радикала к этилену и пронену. Образовавшийся диен с конъюгированными двойными связями снова отщепляет радикал, который может реагировать с этиленом с образованием гексатриена, а затем бензола. [c.113]

Показатель Нату- раль- ный Бута- диен- сти- роль- ный Изо- прено- вый Бута- диено- вый Бутил- каучук Этилен- пропи- лено- вый Хлоро- прено- вый Бута- диен- нит- риль- ный Урета- новый Поли- суль- фид- ный ФГО(М- стый Силсж- сано- вый [c.22]

Циклополимеризация диенов. Эта реакция позволяет с высокими выходами и избирательностью получать циклополиены с определенным размером кольца. В качестве катализатора используют смесь триалкилалюминия с ТЮЦ или СгС1з. Таким способом из бутадиена был получен циклододекатриен, а из смеси бутадиена с этиленом — циклодека диен [c.507]

Галогенопроизводные получают электрофильным присоединением галогенов, галогенводородов или галогенсодержащих кислот (Н0С1, НОВг) к непредельным (этиленам, диенам, ацетиленам) и некоторым циклическим (оксиранам, циклопропану и его п изводным) соединениям. Реакции этого типа протекают значительно легче (часто при температурах ниже О °С), чем реакции электрофильного замещения. [c.179]

При переходе к пиролизу керссино-газойлевых фракций экономическая эффективность комплексной переработки продуктов пиролиза возрастает. Выход жидких продуктов увеличивается до 40—50 % на сырье по сравнению с 23—28 % при пиролизе бензинов [12, с. 4]. Благодаря полной переработке всех продуктов пиролиза значительно улучшаются технико-экономические показатели этиленовых установок, себестоимость этилена снижается на 20—30 %. Дешевый этилен и пропилен сами становятся сырьем для синтеза олефинов С4—С5, а производство диенов на их основе оказывается рентабельнее, чем из парафиновых углеводородов. [c.33]

Следовательно, даже если отношение к к1 будет велико (что предпочтительнее), отношение наблюдаемых скоростей может быть значительно меньше, поскольку оно зависит от корня квадратного из к к . Поскольку, однако, гидрирование диенов идет на гладких поверхностях с большими константами скоростей, чем гидрирование ацетиленовых углеводородов, то при осуществлении этих конкурирующих реакций на пористом катализаторе более быстрая реак1да (с к- ) будет замедляться диффузией в узких порах сильнее (в у раз), чем более медленная реакция (с к ), т. е. при переходе от внутрикинетической во внутридиффузионную область селективность катализатора в отношении конкурентного гидрирования ацетиленовых соединений в присутствии диенов возрастает (тем сильнее, чем больше размер зерна катализатора и меньше его поры). Напротив, такой переход нежелателен для смеси этилен + ацетилен, так как на алюмопалладиевом широкопористом катализаторе именно ацетилен быстро и селективно гидрируется в этилен. [c.93]

Наиболее реакционноспособен незамещенный этилен но мере замещения реакционная способность олефинов понижается, поэтому реакция замещения осуществляется по менее замещенной стороне двойной связи [271], Алкилирование удается провести только в тех случаях, когда алкильная группа не содержит в -положении атома водорода так, успещно можно ввести метильную, бензильную и неопентильную группы [272]. Тем не менее содержащую -водород винильпую группу удалось ввести (с образованием 1,3-диенов), проводя реакцию олефина с ви-нилгалогенидом в присутствии триалкиламина и катализатора, состоящего из ацетата палладия и триарилфосфина, ири температуре от 100 до 150 °С [273]. [c.98]

Значительные успехи были достигнуты и в регулировании реакции роста цепи при полимеризащ-1и диенов [8] и различных полярных мономеров, В результате проведенных опытов было показано, что стереоспецифическая полимеризация олефинов может быть проведена также и в гомогенной системе. При анионной или катионной гомополимеризации с управляемой реакцией роста цепи несомненно важную роль играет промежуточный комплекс мономера с противоионом. При таком методе получения стереорегуляр-ных полимеров удается снизить свободную энергию активации реакции роста цепи, ведущую к образованию полимера с определенной степенью тактичности. К сожалению, этот метод трудноосуществим при полимеризации неполярных, высоколетучих мономеров, какими являются, в частности, этилен и пропилен. Реакцию полимеризации этилена в высокомолекулярный разветвленный продукт долгое время осуществляли только по радикальному механизму при высоких давлении и температуре. Аналогичные опыты по радикальной полимеризации пропилена не имели успеха, так как на третнчном атоме углерода легко происходит передача цепн, вследствие чего образуется полимер небольшого молекулярного веса, который не может быть использован для получения пластмасс. Высокомолекулярные линейные полимеры этилена и пропилена можно синтезировать при низком давлении только при наличии твердой фазы катализатора. Мономер и металлорганический компонент сорбируются на поверхности твердой фазы, чем достигается ориентация каждой молекулы мономера перед ее присоединением к растущей полимерной цепи. [c.10]

Анионная сополимеризация характерна для мономеров с электроноакцепторными заместителями. По степени снижения активности в анионной сополимеризации ]аиболее широко применяемые мономеры можно расположить в ряд акрилонит-рил >-алкилакрилат>-стирол>-бутадиен>-этилен. Однако активность в зиачитель ной степени зависит от полярности среды. Так, в толуоле тто снижению активности мономеры располагаются в ряд бутадиен>изопрен>стирол. При переходе к полярному растворителю ряд активности изменяется стирол>бута-диен>изопрен. Таким обра. юм, на параметры процесса оказывают влияние характер реакционной среды, тип катализатора, свойства противоиона, температура. [c.137]

Показатель Бутил кау- чук Этилен- пропи- леновый Бута- диен-сти- рольный Нату- раль- ный 1,4-цис- полибу- 0 тадиен Полихло- ропрен, неопрен [c.284]

Пироконденсат. Групповой состав пироконденсата, полученного при пиролизе бензина прямой перегонки при 830 °С, времени контакта 0,7 с и соотношении выхода пропилена к этилену, равном 0,6, свидетельствует о высокой ароматизованности пироконденсата и высокой концентрации диенов и моноолефинов во фракции Сб, алкенилароматических углеводородов во фракции Са—Сд. Данные по содержанию указанных соединений в углеводородах С5—Сд представлены в табл. 19. [c.61]

Расчеты присоединения триплетного метилена к этилену указывают на первоначально о-подобный подход с последующим связыванием карбена с одной стороны с образованием триплетного триметиленового бирадикала [50]. Триплетпые карбены обычно реагируют с алкенами медленнее синглетных, для диенов справедливо обратное соотношение. Алкен (83) служит полезным индикатором мультиплетности карбена, поскольку синглетные карбены присоединяются к нему без перегруппировки, в то время как присоединение триплета приводит к (84), который быстро перегруппировывается с образованием (85) [50], как показано на схеме (50). Правила орбитальной симметрии разрешают как 1,2-, так и 1,4-присоединение к сопряженным диенам, однако отталкивание за счет замкнутой оболочки делает невыгодным 1,4-присоединение, и оно наблюдается очень редко [75]. Однако цикло-нропенилиден присоединяется в положение 1,4 к тетрациклонам, а дифторкарбен присоединяется к норборнадиену в гомо-1,4-положение [76]. [c.598]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология