Роданиды полярографическое

Полярографические методы. Наиболее удобным фоном для полярографического определения галлия является 5%-ный раствор роданида калия (0,03 М раствор по соляной кислоте). Четкая полярографическая волна галлия получается также на фоне салициловой кислоты (pH 2,8— 3,8). Потенциал полуволны (относительно насыщенного каломельного электрода) в первом случае равен—0,80 В, во втором — 0,85 В. [c.217]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей чаще всего применяют гидроокись аммония или пиридин (часто в смеси с их хлористоводородными солями), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие органические вещества винная и лимонная кислоты, этилендиамин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусная кислота и ее соли (трилон Б) и др. [c.219]

Выше указывалось, что полярографическое определение ряда веществ, особенно при их совместном содержании в электролите, возможно в присутствии комплексообразователей. В этих случаях используются добавки NH OH, роданидов, цианидов, оксалатов и других соединений. [c.361]

Систематические исследования по определению констант устойчивости в смешанных растворах проводили Турьян и сотрудники [117—122] полярографическим методом. Они определили состав и устойчивость галогенидов и роданидов кадмия, свинца и др. в водных, водно-метанольных и водно-этанольных растворах. [c.500]

Несмотря на сравнительно большое количество работ по аналитической химии кобальта, многие из методов определения кобальта недостаточно удовлетворительны. Наиболее быстрыми способами определения кобальта являются колориметрический и полярографический методы. Нанример, колориметрическим пирофосфатно-рода-новым методом можно достаточно легко п быстро определять небольшие количества кобальта в растворе (от 0,01 до 1%). Этот метод основан на получении комплексного соединения кобальта с роданидом, образующегося в нейтра.льной пли слабокислой среде. Этот комплекс растворим в органических растворителях (например, ацетоне, амиловом спирте, эфире). При этом комплексное соединение, переходя в недиссоциированное состояние, окрашивает раствор в интенсивный голубой цвет. Наиболее благоприятные условия для образования комплекса и точного определения кобальта создаются при введении небольшого количества пирофосфата натрия [106]. [c.153]

Полярографический метод использован [26] для определения в германии шести примесей (Си, РЬ, 2п, N1, Ре и Ад) с чувствительностью после растворения германия в царской водке и отгонке в виде тетрахлорида. Применение раствора роданида калия в качестве полярографического фона позволяет производить определение первых пяти примесей из одной навески. [c.113]

Борк и др. [158] исследовали полярографическое поведение нитратов, хлоридов, бромидов и роданидов в безводной уксусной кислоте. Разработаны методы амперометрического титрования указанных соединений с применением твердых микроэлектродов, основанные на осаждении анионов раствором ацетатов бария или кадмия в СНзСООН. [c.54]

Полярографическое обнаружение N1 + и Со +-ионов в растворе их смеси. В водных растворах потенциалы полуволн NF+ и Со н--ионов близки и их обнаружение полярографическим методом без разделения невозможно. Использование роданида в качестве коми лексообразователя позволяет полярографически идентифицировать эти ионы без предварительного их разделения. [c.189]

Сущность работы. Очень часто в практике полярографического анализа оказывается невозможным совместное определение двух ионов на одной полярограмме, так как их потенциалы полуволн слишком близки. В этих случаях ионы можно разделить, применяя фон, в состав которого входит реагент, образующий с определяемыми ионами комплексные соединения разной прочности. Примером подобного разделения с помощью комплексообразователя является определение никеля и кобальта на фоне раствора роданида калия. [c.270]

Кинетические токи, обусловленные медленным протеканием реакции образования роданистых комплексов никеля из гидратированных ионов N 2+, наблюдали Я. И. Турьян и Г. Ф. Серова [35, 36] при полярографическом восстановлении N1 (II) в роданистых электролитах. Высота кинетических волн, отвечавших восстановлению роданистых комплексов никеля, увеличивалась при увеличении концентрации свободных роданид-ионов в растворе. Обзор работ по кинетическим токам, наблюдаемым при полярографировании комплексов металлов, приведен в монографии [9]. [c.168]

Пиридин и роданиды, как лиганды-катализаторы, широко используются при полярографическом определении никеля и кобальта, в том числе с применением неводной среды. Весьма перспективен при определении Ы " и Со одновременный катализ двумя лигандами роданид-ионами и тиокарбамидом. Азид-ионы применяют для раздельного определения N1 и Со , а также N1 и 2п . В качестве каталитической добавки для определения N1 в присутствии Со в ацетонитриле использовали иодид-ионы. При этом наблюдался избирательный катализ по отношению к N1 . Весьма перспективным катализатором для раздельного определения Со , Ре и Мп оказался тиокарбамид. Под влиянием тиокарбамида практически совпадающие волны Со , Ре и Мп разделяются на три волны (рис. 93) [74]. При [c.319]

В случае анализа шлака в остатке надо определить свинец, поэтому после упаривания до выделения паров серной кислоты приливают 70—80 мл воды и кипятят 2—3 мин. Раствор с осадком оставляют на 2—3 ч или на ночь. Сульфат свинца отфильтровывают через плотный беззольный фильтр синяя лента, осадок промывают водой, подкисленной серной кислотой, до исчезновения реакции на железо(III) и роданидом аммония и два раза водой. Промытый осадок сульфата свинца вместе с фильтром переносят в колбу, в которой проводили осаждение, фильтр расправляют стеклянной палочкой, прибавляют 20—25 мл 20%-ного раствора ацетат аммония, колбу накрывают часовым стеклом и кипятят 10—15 мин. В зависимости от объема осадка сульфата свинец определяют титриметрическим или полярографическим методом. [c.258]

В полярографическом анализе для перевода определяемых катионов в комплексные соединения пользуются самыми разнообразными веществами. Из неорганических комплексообразователей больше всего применяют гидроокись аммония (часто в смеси с хлористым аммонием), гидроокиси щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды и др. Применяются и многие [c.220]

Из 0,4 N раствора серной кислоты, содержащего 1 з кадмия, нри той же концентрации роданида и сохранении остальных условий цинк извлекается на 90% (эти условия использованы для определения цинка в кадмии полярографическим методом) [5]. [c.198]

Вольфрам определяют колориметрическим методом с роданидом калия,, применяя в качестве восстановителя треххлористый титан. В случае полярографического определения железо, титан, хром и марганец предварительно отделяют едким натром. Полярограмму снимают при Е1, — 0,42 в на фоне лимонной и соляной кислот. Амперометрическое определение вольфрама выполняют после отделения титана титрованием раствором азотнокислого свинца нри pH 5, начиная от—0,8 в. Определению воль([)рама мешают сульфаты, хлориды, молибдаты, хроматы и ванадаты. [c.249]

В полярографическом анализе для переведения определяемых катионов в комплексные соединения пользуются различными веществами. Из неорганических лигандов чаще всего применяют водный раствор аммиака или пиридин (часто в смеси с их хлоридами), гидроксиды щелочных металлов, роданиды, иодиды, цианиды. Применяют и многие органические вещества винную и лимонную кислоты, этиленди-амин, триэтаноламин, этилендиаминтетрауксусную кислоту и ее соли (ЭДТА) и др. [c.505]

Хеллер, Кула и Мачек [670, 6711 и А. А. Резников [181] определяли полярографически следы висмута и других тяжелых металлов в минеральных водах. Тяжелые металлы предварительно экстрагируют раствором дитизона в четыреххлористом углероде. По другому варианту к воде прибавляют роданид и пиридин и тяжелые металлы извлекают четыреххлористым углеродом. Затем висмут, свинец, цинк и никель переводят в водный раствор и определяют полярографически. [c.305]

Ион кобальта (II) характеризуется способностью образовывать растворимые комплексные соединения в избытке аммиака, экстрагирующиеся органическими растворителями комплексные соединения с роданид-ионом. Селективными реактивами, позволяющими определять кобальт в присутствии других элементов (меди, никеля, железа), являются оксинитрозосоедпнения. В зависимостп от содерл<ания кобальта в анализируемом объекте (оно колеблется от десятых долей до десятков процентов) применяют титриметрические, фотометрические, полярографические и атомно-абсорбционные методы. Сравнительно редко прибегают к гравиметрическим п люминесцентным методам определения содержания кобальта. [c.68]

Электрохимическое поведение галлия(ГП) довольно-сложное [183, 184]. Катодные и анодные ф — t-кривые восстановления-Ga (III) на ртутном электроде выражены достаточно хорошо на фоне K NS (7—ЮМ). Восстановление ионов галлия(III) и окисление металлического галлия протекают в условиях диффузионного контроля. Потенциалы ф. катодной и анодной кривых равны —0,900 0,005 В (нас. к. а.) и совпадают со значением полярографического потенциала полуволны ф, = —0,900 0,003В [183]. Кроме того, из катодных и анодных кривых, полученных в условиях реверса тока, следует равенство ti Зта (где Та — переходное время анодного процесса), что согласуется с теоретическими выводами [2] при условии равенства катодного и анодного токов. Калибровочные графики — oadn) при концентрации Ga(III) 3-10 —2,6-10 3 моль/л линейны, но отсекают на оси концентраций отрезок при Соа(П1) = = 2,3 10 моль/л. Аналогичные калибровочные графики получены в работе [183]. Такое поведение гал-лйя(1П) авторы [183] объясняют присутствием в растворе различных комплексов галлия(III), из которых не все электроактивны, адсорбцией роданид-ионов на электродной поверхности и частичным гидролизом Ga (III). [c.124]

Бондаренко [115—116] полярографически изучил комплексообразование кадмия с роданид-ионом в водно-этанольных растворах. По характеру кривых, выражающих зависимость fi/j — Ig Ns"> найдено, что в диффузии к капельному электроду [c.500]

Возможность использования полярографического метода определения титана различной валентности была показана рядом исследователей. Впервые хорошо выраженную волну восстановления в слабых солянокислых, азотнокислых и сернокислых растворах наблюдал Цельтцер [ИЗ]. Как считает Стрэбл [114], кислые растворы мало пригодны для полярографического определения Ti +, так как в слабокислых растворах соли титана гидролизуются, а в сильнокислых — волна иона этого металла плохо выражена и сливается с волной разряда ионов водорода. Это же было подтверждено Синяковой [115]. С другой стороны, было установлено, что при определенной кислотности раствора (0,1—0,5 н.) волна титана строго пропорциональна концентрации в растворе [116]. Позже была показана возможность полярографического определения четырехвалентного титана непосредственно из сернокислых растворов [117]. Полярографическое определение может быть также проведено в присутствии комплексообразователей, позволяюш,их получить хорошо вырангенные волны, соответствующие обратимому процессу Ti ii Ti . При этом потенциал восстановления титана сдвигается в сторону более положительных значений. В качестве комплексообразователей для определения титана могут быть также использованы трилон Б [115], роданиды [118] и оксалаты [119, 120]. [c.150]

Для нас более интересен другой экспериментальный факт, согласно которому при постоянной концентрации роданида и избытке сульфата кадмия его растворимость, а следовательно, высота полярографической волны пропорциональна концентрации водм (табл. 11.12). [c.126]

Полярографическое определение металлических примесей в висмуте не представляется возможным проводить без их предварительного отделения. Так, определение свинца проводят после его электролитического отделения в виде РЬОа с дополнительной очисткой от висмута тиомочевиной [36]. Описан метод отделения висмута от свинца путем растворения висмута в ртути, микропримесь переводят в водный раствор и полярографируют [37], Медь отделяют рубеановой кислотой [38] в присутствии цитрата калия и ЫН40Н, удерживающих в растворе висмут и другие элементы. Селен определяют методом осциллографической полярографии [27] после осаждения его в элементарном виде с коллекторами. Показано, что возможно отделить 1—10 мкг 8е от 2—10 г В1. Достигнута высокая чувствительность определения—10- %. Условия электролитического выделения висмута из азотнокислых растворов были подробно изучены при определении свинца, кобальта, кадмия и цинка [25] на фоне роданида калия, а также никеля [39], молибдена и ванадия [40]. [c.327]

Полярографическое восстановление галлия сопряжено с-трудностями в связи с его отрицательным потенциалом в кислых растворах его волна маскируется выделением водорода, а в нейтральных он гидролизуется. Наиболее благоприятные условия--создаются в присутствии комплексообразователей, удерживающих галлий в растворе при pH, превышающих pH его гидролиза в отсутствие комплексообразователей. Хорошие результаты получены при полярографировании на фоне салициловой кислотьь [1070, 1095] или роданида калия [55]. [c.411]

В литературе для полярографического определения марганца рекомендованы различные фоны аммонийно-аммиачный фон [5], 30%-ныи раствор хлорида кальция [6], раствор роданида калия [7], насыщенные растворы хлорида калия и фторида натрия [8], щелочной раствор маннита [9], щелочной раствор триэтанолами-на [10, 11] и др. Наиболее подходящим фоном в нашпх условиях оказался щелочной раствор триэтаиоламниа. Марганец находится [c.117]

Салициловая кислота оказалась очень хорошим комплексообразующим веществом для галлия [29], для которого до последнего времени не было найдено удовлетворительных условий полярографического определения (не считая предложенного недавно роданида) [39]. Изучено полярографическое поведение глюконатных комплексов Си и Fe в сильно щелочных средах [31]. [c.369]

Обзор методов полярографического определения роданида приведен в работе [2]. Полярографический метод применен для анализа кислых расгворов, содер кащих H N, Н2О2, SO и S N [c.230]

При определении ванадия в нефти японские химики к 10 мл пробы прибавляли 20 мл раствора 2 М по роданиду калия и 0,45 М по серной кислоте, и извлекали микроэле-N4eHT. Реэкстракт анализировали полярографическим методом. [c.137]

Приведем примеры лигандов-катализаторов для получения обратимых диффузионных полярографических волн, позволивших найти формальные, а в некоторых случаях и стандартные ОВ потенциалы. Для системы In /In(Hg) аскорбиновая кислота [56], гидроксил-ионы [57, 58], гидроксил-ионы совместно с хлорид-ионами [59], бромид-ионы [60], гидроксил-ионы совместно с иодид-ионами [61], гидроксил-ионы совместно с роданид-иона-ми [62]. Для систем Tiiv/Tim, Ni2+/Ni(Hg) и Ga3+/Ga(Hg) — роданид-ионы [41, 43 52 62] для системы Sn VSnn —полифенолы [40, 42] для системы BiO+, 2H+/Bi(Hg)—иодид ионы [63]. [c.30]

Непосредственное определение величины ° ы1 /№(не) с помощью анодно-катодной хроновольтамперометрии в некомплексообразующем фоновом электролите было проведено Галюсом и сотр. [126, 127] (табл. 1.2). Эти данные и результат полярографического определения [52] на основе уравнения (1.104) с использованием констант устойчивости роданидных комплексов никеля в тех же условиях (Na 104 + NaS N = 3,0 М) достаточно сопоставимы (табл. 1.2). Это говорит о том, что состояние амальгамы никеля при полярографическом исследовании в комплексообразующем фоне, содержащем роданид-ионы (НаЗСМ), практически идентично состоянию амальгамы в некомплексообразующем фоне. Несколько более отрицательное значение ° № /№(Н8) в 2,5 М Са(С104)2 (табл. 1.2) является, по-видимому, результатом кинетического торможения в концентрированном некомплексообразующем электролите [144]. Последнее полностью устраняется — наличие предельного диффузионного тока — в присутствии достаточно больщой концентрации роданид-ионов [52], хотя и общая ионная сила раствора была высокой (3,0 М). [c.42]

Рейхен [830] определяла вольфрам в горных породах полярографически на фоне 4,6 Af H l + 0,1 Af винная кислота. Анализируемое вещество сплавляют с Nag Og, железо отделяют фильтрованием, ванадий маскируют коричной кислотой определению не мешают Мо, Sn, Sb, если их содержание не намного больше содержания вольфрама. По точности метод приближается к гравиметрическому. Активационным методом определяли 4-IO" — 1,1-10-< % W при навеске 0,1 г [704] и 7-10-5-9,2-10- % W [85], атакже(0,9—4,4)-10 % W в феррогаббро и (1,5—4,5)-lQ- %W в дунитах [533]. Среди реагентов для фотометрического определения наиболее пригодны роданид [64, 847] и толуол-3,4-дитиол [64, 245, 404, 405, 717, 822]. Роданид позволяет определять 1 10 -1-10 % W в осадочных породах методом стандартных серий после разложения породы кислотным способом с добавлением HF [64]. [c.170]

Для определения роданид-ионов в элюатах хроматографических колонок малого диаметра (2—4 мм) был предложен полярографический метод [1358]. [c.114]

Определение неметаллов, начатое в работах Марка и Рейли [75], основано на зависимости высоты каталитической волны электровосстановления ионов металла (обычно в избытке) от концентрации лиганда-катализатора. Отсюда была показана возможность косвенного определения полярографически неактивных лигандов. Рассмотрим ряд примеров этих определений, взятых из обзора [73], дополнив данными из более новых работ. Таким путем определяли пиридин и его производные по каталитической волне N1" [75, 76], о-фенилендиамин по той же волне, иодид-, бромид- и роданид-ионы по каталитической волне 1п" , щавелевую и ароматические поликарбоновые кислоты по той же волне [77], салициловую кислоту и ее производные по каталитической волне Оа" [78], полифенолы по каталитической волие [79], или Ое" [80], цистеин по каталитической волне Зп ", роданид-ионы и рубеановодородную кислоту по каталитической волне Со" [81], оксиэтилеидифосфо-новую кислоту по каталитической волне Т1 [82]. Для определения нуклеотидов был использован каталитический ток, обусловленный восстановлением Си", но так как в обычных условиях по восстановлению ионов меди нельзя обнаружить каталитический эффект лиганда, то в раствор вводился ингибитор электродного процесса — трибутилфосфат [83]. Полифенолы (таннин и красящие вещества) в винах определяли по каталитической волне Се [84]. [c.320]

Избыток кадм ия мешает определению никеля, цинка, кобальта и марганца, поэтому кадмий отделяют перед определением электролизом на ртути при —0,9 В в хлоридном растворе. Эти металлы определяют затем полярографически в растворе ацетата и роданида лития, где значение Е составляет для кадмия— 0,63 В, никеля — 0,80 В, цинка — 1,11 В, кобальта — 1,37 В и марганца—1,62 В относительно ртутного дна. Сурьма, ОЛОВО и мышьяк при анализе кадмиевых солей мешают определению друг друга и перед началом анализа нужно проводить их разделение. Сурьму соосаждают с диоксидом марганца, олово соосаждают и отделяют дистилляцией, мышьяк отделяют дистилляцией. При определении индия избыток кадмия-также мешает, и индий поэтому отделяют соосаждением с гидроксидом алюминия затем индий можно определить до концентраций 4-10 М в среде соляной и бромистоводородной кислоты. В соединении Сс11п2Те4, где все три элемента присутствуют в сопоставимых концентрациях, можно определить одновременно-индий, кадмий и теллур на фоне иодида калия и винной кислоты [79]. [c.188]