Гидрид нитрилов

На основе электронного строения атомов указать, могут ли быть окислителями атомы натрия, катионы натрия, кистород в степени окисленности —2, иод в степени окисленности О, фторид-ионы, катионы водорода, нитрит-ионы, гидрид-ионы.. [c.166]

В процессе гидрирования переходный металл играет роль= матрицы, на которой соединяются активированный водород и субстрат. При гидрировании путем переноса водорода переходный металл облегчает перенос водорода от молекулы органического донора к субстрату. Кроме того, активация функциональных групп переходным металлом расширяет диапазон применения восстановления гидридами металлов. В этой главе описанО применение указанных выше методов для восстановления различных ненасыщенных функциональных групп (алкинильных, алкенильных, нитро- и цианогрупп), а также для гидрирования соединений, содержащих атомы галогенов, бензильную или аллильную группы. Выбор примеров обусловлен их практической полезностью или наличием уникальных особенностей. Реакции проводят в мягких условиях, обычно при комнатной температуре и давлении водорода, равном 1 атм (как правило, не выше 150 С и 10 атм Нг) [8, 9]. Применения методов работы в атмосфере инертного газа обычно не требуется. [c.250]

Для получения N-замещенных амидов могут быть использованы изопарафины С этой целью изопарафины обрабатывают концентрированной серной кислотой, нитрилами (или цианистым водородом) и соединениями, дающими в условиях реакции ионы карбония (олефины, спирты, алкилгалогениды). Первая стадия реакции заключается в переносе гидрид-иона от изопарафина к иону карбония . При этом из изопарафина образуется новый ион карбония, который далее реагирует по обычной схеме реакции Риттера (см. стр. 255). Например, из изопентана в присутствии нитрила, трет-бутанола и серной кислоты после гидролиза образовавшегося амида получен 2-амино-2-метилбутан. (наряду с трет-бу-тиламином). Выходы достигают 78%. [c.254]

Отрицательные ионы 0 — оксо О2 —пероксо ОН — гидроксо Н — гидридо, или гидро р" — фторо сг — хлоро N0 — нитро СЫ — циано [c.370]

Нитрилы (цианиды) представляют собой производные карбоновых кислот, у которых -СООН группа заменена на группу -С К. Нитрилы называют, добавляя к родоначальному названию суффикс нитрил , если атом углерода группы -С К входит в состав родоначального гидрида или суффикс карбонитрил , если не входит [c.173]

Получение N-замещенных амидинов осуществляют путем взаимодействия нитрилов с аминами в присутствии металлического натрия, амида натрия, гидрида натрия и других оснований в среде инертных органических растворителей (бензол, эфир, гептан и др.) при температуре от 0 С до температуры кипения растворителя (в зависимости от реакционной способности нитрила). Иногда реакцию проводят в избытке нитрила в отсутствие других растворителей. Реакция протекает по следующей схеме [c.132]

Механизм этой реакции, по-видимому, аналогичен механизму димеризации нитрилов (см. стр. 209). Для осуществления реакции к соединению, имеющему активную метиленовую группу, в среде диметилового эфира этиленгликоля добавляют эквивалентное или каталитическое количество гидрида натрия, а затем нитрил. Синтез проводится также в отсутствие растворителей с добавлением каталитических количеств натрия или в водно-метанольном растворе в присутствии ацетата натрия 84,185 [c.214]

Вторично перегнанный нитрил помещали в трехгорлую колбу емкостью 250 мл, охлаждаемую сухим льдом и оборудованную мещалкой, капельной воронкой и обратным холодильником, охлаждаемым также сухим льдом. При той же низкой температуре и перемешивании постепенно прибавляли эфирный раствор гидрида литий-алюминия (0,06 моля в 70 мл), причем реакционная масса окрашивалась в ярко-желтый цвет. По мере того как смесь нагревали до комнатной температуры, цвет ее переходил в коричневый. Тогда начинали осторожно вводить концентрированную соляную кислоту до тех пор, пока смесь не становилась прозрачной. Раствор непрерывно экстрагировали эфиром в течение 48 час. Эфирный экстракт, содержащий гидрат альдегида, подвергали фракционированной перегонке, пока он не достигал 10% своего первоначального объема. Этот концентрат затем добавляли по каплям к 15 г пятиокиси фосфора и смесь нагревали полученный таким образом дестиллят снова фракционировали на охлажденной до 0° колонке, чтобы получить требуемый альдегид. Выход был равен 10,5 г (46% от теоретического). Попытка определения температуры кипения с помощью аппарата Энглера к успеху не привела, так как, вследствие частичной полимеризации, определить точнее —20гЬ1° не представлялось возможным. Гидрат альдегида образовался с большой легкостью, заметно сублимируясь при температуре около 50 . И альдегид и его гидрат дают [c.211]

Первичные продукты взаимодействия нитрилов и хлоран гидридов, взятых в соотношении 1 1, исключительно неустойчивы и в момент образования присоединяют еще одну молекулу нитрила [c.270]

В начале цепи могут находиться сахара, альдегиды, фенолы, некоторь[е кислоты, сероводород, гидросульфит и др. В конце цепи кроме окислительно-восстановительных пар с участием кислорода также нитрат (нитрит, азот, аммиак и др.). Приведенную цепь можно рассматривать как цепь передачи электронов или атомов водорода (и даже гидрид-иона Н ) от Н2 к О2 через промежуточные вещества А, А, ..., А". [c.572]

Этот метод пригоден, по данным Драверта и Купфера (1960), Драверта, Фельгенхауэра и Купфера (1960), для прямого количественного анализа низших одноатомных и двухатомных спиртов в водных растворах, а также специально для прямого количественного определения спирта в крови и содержания метилового спирта в винах и водках. Спирты анализируют при этом в виде эфиров азотистой кислоты. Превращение спиртов в алкил-нитриты достигается тем, что подкисленный винной кислотой водный раствор спиртов вводят шприцем в реакционную трубку, помещенную перед хроматографической колонкой и содержащую твердый носитель и нитрит натрия. Та же реакция может, однако, проходить также при применении смешивания водного раствора спиртов с нитритом натрия и заполнения реактора твердым носителем, содержащим винную или щавелевую кислоту. Во второй реакционной колонке перед разделительной колонкой, которая содержит гидрид кальция, происходит реакция с водой, присутствующей в пробе или образующейся при этерификации, с образованием водорода. [c.273]

В случае образования реакционноспособных и нестабильных бен-зилтозилатов желательно сначала получить соответствующий алко-голят с гидридом натрия, а затем обрабатывать его хлорангидридом кислоть [44]. Аналогичный метод, но без выделения алкоголята натрия, применялся для получения тозилата 2-нитро-3,4,5-триметок-сибензилового спирта, в котором гидроксил спирта прочно связан с нитрогруппой [45] [c.289]

Нитрил изохинальдиновой кислоты. Бензолсульфонильное соединение Рейсерта получают с выходом 90% при перемешивании смеси 77,5 г цианистого калия и 0,356 моля изохинолина в 625 мл воды, к которой в течение 2 ч добавляют 95 мл бензолсульфохлорида с последующим перемешиванием в течение еще 4 ч. Количественный выход нитрила получают при кипячении в ксилоле смеси 0,012 моля соединения Рейсерта с 0,58 г гидрида натрия (в виде 50%-ной дисперсии в масле). Хинолин, обработанный подобным образом, но без промежуточного образования соединения Рейсерта дает нитрил хинальдиновой кислоты с выходом 24% [34]. [c.464]

Как и в других реакциях конденсации Михаэля, обычно применяют щелочные катализаторы, например алкоголяты натрия [18], каталитическое количество едкого кали в спирте [19], диэтил-амин [20], бутилат бензилтриметиламмония [21,22], гидрид кальция в метиловом спирте [23], тритон В (гидроокись бензилтриметиламмония) [24] и жидкий аммиак без добавок [25]. Выходы колеблются от 75 до 92%, за исключением тех случаев, когда используют нитро-олефин. Для получения таких высоких выходов важен выбор катализатора [21]. Ниже приведен пример применения фтористого калия в качестве превосходного катализатора реакции конденсации [26] [c.499]

Необходимым условием являются применение абсолютно сухих реактивов (нитрил, спирт, растворитель, гидр охлорид имидоэфира) и полное отсутствие атмосферной влаги на протяжении всего процесса, так как и имидоэфиры, и ортоэфнры в присутствии кислот чрезвычайно легко гидролизуются. Однако, несмотря на соблюдение всех указанных мер предосторожности, амиды и сложные эфиры карбоновых кислот все же образуются, являясь, таким образом, веществами, сопутствующими ортоэфирам. Часто амид начинает кристаллизоваться после отгонки растворителей из реакционной смеси. Иногда для более полного" освобождения от ациламида после удаления растворителей применяют сильное охлаждение, способствующее его кристаллизации. Эфиры карбоновых кислот могут быть удалены кипячением реакционной смеси в петролейном эфире с гидридом Na после отгонки большей части растворителя и спирта. Рассматриваемый метод дает хорошие. результаты при синтезе ортоформиатов и эфиров алкил- и циклоалкилкарбоновых кислот, где суммарный выход (в расчете на исходный нитрил), как правило, превышает 50%. [c.6]

Выделение водорода при работе с гидридом кальция накладывает также ограничения на использование aH для осушки соединений, содержащих нитро- и кето1ру1Шы, поскольку Продукты восстановления последних могут принимать участие в изучаемых реакциях. [c.179]

Изучено депротонирование 2-незамещенных имидазолиевых и бензимидазолиевых солей 1а-(1 в безводном ацетонитриле. Депротонирование гидридом натрия дало продукты внедрения соответствующих карбенов в С-Н связи ацето-нитрила - 2-цианометил-2Я-азолины 5а-(1 [24]. Они были впервые выделены в чистом кристаллическом состоянии. [c.283]

Известны также следующие весьма сходные нитро-зилкарбонилы и гидриды карбонилов [c.222]

Хлорангидриды гидроксамовых кислот (5.44) содержат подвижный атом галогена, который легко обменивается на остаток метиленактивного Нитрила [701-707] с образованием промежуточных а-щ1анокетокснмов (5.45), имеющих, как лравило, в а-положении второй сильный электроотрицательный заместитель Z. Такое взаимодействие с последующей циклизацией ведет к замещенным 5-аминоизоксазолам (5.46). Метод перспективен при получении -аминоизоксазолов -с различными электроотрицательными заместителями в положении 4. В случае трег бутилового эфира циануксусной кислоты в качестве конденсирующего агента используется гидрид натрия [705] [c.107]

Для синтеза пиридоксина предложен вариант, в котором исходят иа 2-метил-3-нитро-4-карбометокси-5-циан-6-хлорпирндина (LXXVIII) (схема 78, с. 344), нитрогруппу восстанавливают в аминогруппу, сложноэфирную и нитрильную группу гидролизуют в карбоксильные — соединение X I [119, 136, 137]. В результате последующего восстановления эфира этого соединения гидридами металлов получают 2-метил-3-амино-4,5-б с-окси-метилпиридин (X II) [136], а затем диазореакцией — пиридоксин (I) [119,136]. [c.346]

Хлористый нитрил INO2 можно рассматривать как хлоран-гидрид азотной кислоты [c.459]

На втором этапе восстановления вторая молекула тетрагидридоалюмината лития, выступая уже в качестве нуклеофильного реагента, поставляет каждой из образовавшихся молекул нитрила по два гидрид-аниона, в результате чего образуется комплекс, гидролиз которого дает две молекулы первичного амина и одну молекулу тетрагидроксида алюминия-лития [c.369]

Образование из одного и того же нитрила как дигидротриазина, так и триазина наблюдается и в присутствии гидрида натрия . Дигидротриазин был получен при взаимодействии бензонитрила с гидридом натрия в бензоле при нагревании в более высококипящих растворителях (нитробензол, ксилол) первоначально образующийся дигидротриазин переходит в триазин. [c.384]

Комплекс X является полимерным ЯМР-спектр этого комплекса плохо разрешен, тем не менее можно обнаружить сигнал в области высокого поля, соответствующий протону при атоме углерода, связанном с атомом никеля. Из спектроскопических данных следует, что винильная группа не координиро-вана с металлом. Комплекс вполне стабилен для получения гранс-нитрила его следует пиролизовать. Возможно, что элиминирование водорода происходит через образование гидрида, как показано на следущей схеме (стрелки здесь не означают синхронный перенос) [c.262]

Смотреть страницы где упоминается термин Гидрид нитрилов: [c.358] [c.126] [c.170] [c.364] [c.188] [c.71] [c.61] [c.501] [c.421] [c.607] [c.242] [c.533] [c.77] [c.636] [c.635] [c.640] [c.670] [c.327] [c.67] [c.814] [c.207] [c.372]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология