Бромиды экстракция

Приводятся два варианта определения индия в рудах основной вариант предусматривает предварительное отделение индия в виде бромида экстракцией бутилацетатом с последующей реэкстракцией соляной кислотой. В ускоренном варианте исключена стадия предварительного экстрагирования индия. В этом случае отделение мешающих элементов осуществляется двукратным осаждением аммиаком и цементацией на металлическом железе. [c.302]

Таблица 1.3. Логарифмы кажущихся констант экстракции, экспериментально определенные для бромидов аммония (вода/1,2-дихлорэтан) 117 или вычисленные с помощью диаграмм из работы [59]

Примечателен широкий диапазон величин констант экстракции в ряду галогенидов. Очевидно, иодид, так же как и перхлорат, экстрагируется предпочтительнее. Отсюда непосредственно следует, что, если присутствуют небольшие количества катионов, они будут экстрагироваться в виде ионных пар в основном с очень липофильными анионами. Этот эффект, вероятно, будет мешать желаемой реакции МФК, особенно если в процессе реакции образуются иодид-ионы. Поэтому иодиды (и в меньшей степени бромиды), как правило, не следует использовать в качестве катализаторов МФК. [c.33]

В принципе можно рассчитать из известных значений дх, как показано на с. 23. Для грубой оценки можно считать, что относительные константы экстракции для различных катионов и неполярных растворителей очень близки между собой. Это справедливо лишь в редких случаях только как первое приближение и является слишком большим упрощением в других случаях. Часто реагент или одна из ионных пар, участвующих в истинной реакции, присутствуют в концентрации, близкой к насыщению. Тогда следует ожидать отклонений от идеального поведения. Более того, полярность и способность растворителя к образованию водородных связей по-разному влияет на различные анионы. Известны константы селективности /Сх— для конкурентной экстракции хлорида по отношению к бромиду, иодиду и перхлорату из воды в 11 растворителях [121] и для хлорида относительно цианида в 8 растворителях [122]. Как ожидалось, /Сс1—>ск изменяется незначительно, причем максимальный интервал изменения от 0,9 (вода/г ыс-1,2-дихлорэтан) до 3,1 (вода/бензонитрил). Специфичное влияние растворителя более ярко выражено для серий анионов, сильно различающихся по липофильности [121]. Следует особо отметить, что гидроксилсодержащие растворители выравнивают различия [c.34]

Обнаружение бромид-ионов. Ионы Вг обнаруживают в отдельной пробе анализируемого раствора окислением их хлорной водой или перманганатом калия в сернокислой среде и экстракцией брома органическим растворителем. [c.156]

Калибровочный график. В ряд пробирок емкостью 10 мл прибавляют 0,1 —1,0 мкг соединения 1п с интервалом 0,1 мкг, разбавляют до 10 мл 15 н. азотной кислотой, вводят 100 мг металлического желе,за (восстановленного водородом) и выдерживают 30 мин. Отбирают пипеткой аликвотную часть (5 мл) и через ватный тампон переводят раствор в делительную воронку емкостью 25 мл, добавляют 0,1 мл 0,25%-ного водного раствора родамина 6Ж, 6 мл бензола и 0,5 мл 40%-ного раствора бромида калия. Сразу же после добавления проводят экстракцию в течение 30 сск. Дают раствору отстояться, переводят слой органического растворителя в сухую пробирку и измеряют интенсивность флуоресценции на флуорометре. [c.388]

Отгонка Р в РНз, экстракция бромида 1п эфиром Экстракция хлорида Т1 эфиром [c.162]

Индий экстрагируется диэтиловым эфиром в форме бромида из раствора в НВг [461]. Оптимальная концентрация НВг составляет 4,5 н. Для количественного отделения индия необходима двукратная экстракция. 20 мл раствора, содержащего [c.71]

Бромиды ртути (II) можно экстрагировать диэтиловым эфиром из водных растворов [114, 498, 1310, 13111. При этом Аи (III), Са (III), 1п (III), Т1 (III), ЗЬ (V), Зп (II), Зп (IV), Ге (III) также экстрагируются Аз (III), ЗЬ (III), Зе (IV), Мо (VI) экстрагируются весьма слабо. Все другие элементы, за исключением Т1 (I), 1г (IV), Ке (VII) и Си (I), не экстрагируются. Степень извлечения ртути диэтиловым эфиром (в процентах) из водных растворов (с исходной концентрацией металлов 0,1 Л/ в случае экстракции при комнатной температуре и равных объемах фаз) приведена ниже [5401 [c.46]

Растворение брома в воде, солевых растворах и многих органических растворителях сопровождается химическими превращениями, которые необходимо учитывать при выполнении физико-химических, аналитических или препаративных работ. Растворимость брома в растворах солей зависит от их природы и концентрации. Она особенно велика в растворах бромидов и других галогенидов, взаимодействующих с бромом с образованием комплексных полигалогенидов. Высокую растворимость брома в органических растворителях, например в галогенпроизводных и углеводородах, с которыми он смешивается в любых соотношениях, используют для его экстракции из водных растворов. При выборе экстрагента необходимо руководствоваться его химической стабильностью по отношению к брому. [c.15]

Брендстрём [46, 112] определил большое число кажущихся констант экстракции между водой и различными растворителями для стандартной четвертичной аммониевой соли — бромида тетра -н-бутиламмония (табл. 1.1). Растворитель, используемый в работе по МФК, должен быть не смешивающимся с водой так как в противном случае будут образовываться сильно гидратированные экранированные ионные пары с низкой реакционной способностью. Чтобы избежать образования водородных связей с анионами ионных пар, растворитель, кроме того, должен быть апротонным. Приведенные в табл. 1.1 данные показывают, что величины констант экстракции очень сильно изменяются. Растворители из последней колонки таблицы в целом не подходят для МФК некоторые из них частично смешиваются с водой, другие слишком активны и могут мешать многим процессам. Однако для рассматриваемой стандартной соли, которая обладает средней липофильностью, все эти растворители являются хорошими или отличными экстрагентами. Родственные по структуре, несколько более полярные соединения (например, гомологи) должны иметь сходную способность к экстрагированию ионных пар. Это позволяет сделать важный вывод если в качестве реагентов в реакциях в условиях МФК, например в алкилировании, используются соединения типа приведенных в последней колонке табл. 1.1, то органический растворитель не требуется, так как экстракция ионных пар в чистую органическую фазу будет вполне удовлетворительной. [c.24]

КЛОНОМ 0,6 (от 0,0125 до 0,4 М Ви4ЫВг). Из этого следует, что при нормальном механизме МФК не следует ожидать простой линейной зависимости от концентрации катализатора. Изменения в скорости реакции, полученные при варьировании концентрации гидроксида натрия в водной фазе и добавления в нее бромида, также не согласовывались с предположением о том, что эти изменения связаны с простой экстракцией гидроксида четвертичного аммония в органическую фазу. Хотя общее уравнение кинетики реакции вывести не удалось, полученные данные лучше всего соответствуют механизму, рассмотренному выше. [c.61]

Эти соли полезно использовать в качестве МФ-катализатора в тех случаях, когда анион катализатора должен переходить в органическую фазу намного хуже, чем реагируюш,ий анион (по терминологии Брендстрёма такой процесс называется препаративная экстракция ионных пар). Изо всех обычных анионов наиболее подходящими являются бисульфат и хлорид. Во многих случаях можно использовать бромиды, однако применение иодидов часто вызывает трудности, особенно в тех случаях, когда в реакцию вводят алкилиодиды, что вызывает образование в ходе реакции дополнительных количеств иодид-ионов. При этом наблюдается отравление катализатора, которое состоит в том, что весь катализатор экстрагируется в форме иодида в органическую фазу и реакция останавливается. Так же как и в случае гомогенных реакций с предварительно полученной аммониевой солью, в системах с иодидами большую роль может играть ионный обмен. Следует подчеркнуть, что такой обмен в большинстве типичных МФК-реакций не является необходимым. Однако в некоторых реакциях в присутствии катализаторов добавление небольших количеств иодида ускоряет процесс иодид обменивается с галогенидом в алкилирующем агенте, делая его более активным (КХ+1 —Таким способом можно влиять на соотношение С/О-изомеров, образующихся при алкилировании амбидентных анионов (см., например, [1716]). [c.82]

Препаративно наиболее важными являются синтезы иодидов и фторидов. Однако техника МФК может быть использована также и для получения хлоридов, бромидов и иодидов, содержащих изотопную метку. Старкс [4] нашел, что полное равновесие С1/з С1 между 1-хлороктаном и На С1 в присутствии четвертичной соли в качестве катализатора достигается при кипении смеси за 5 ч. Аналогичный обмен иод — радиоактивный иод при 100 °С проходит полностью за 5 мин [4]. При обмене химически неэквивалентных групп X и превращение могут лимитировать как равновесие экстракции двух ионных пар Q+X и так и химическое равновесие [c.109]

При перемешивании бензальдегида с 0,13 моля тетрабутил-аммонийцианида в воде при комнатной температуре проходит бензоиновая конденсация с выходом 70% [435]. Проведение реакции в ТГФ или ацетонитриле при комнатной температуре требует присутствия только 0,02 моля четвертичного аммониевого цианида [413]. В этом состоит сущ,ественное отличие от общепринятой методики (кипячение в этаноле или метаноле), в которой применяется 0,2—0,4 моля цианида щелочного металла на 1 моль бензальдегида. Очень гигроскопичные тетраалкиламмониевые цианиды приготовляют из бромидов в абсолютном метаноле путем ионного обмена на колонке со смолой IRA-400 ( N-форма) [436]. Если использовать водный раствор K N и аликват 336 [437], то образуются лишь следы бензоина, вероятно, потому, что хлорид и цианид имеют близкие константы экстракции. Бензоиновая конденсация осуществляется также в присутствии 18-крауна-б или дибензо-18-крауна-6 в качестве катализаторов при 25—60°С либо в системе водный цианид калия/ароматический альдегид без растворителя, либо в системе твердый K N/альдегид, растворенный в бензоле или ацетонитриле [437]. [c.228]

Как известно, экстракция ионов ОН- из водной фазы в органическую среду проходит с трудом. Поэтому можно ожидать, что ион НОа также будет плохо экстрагироваться, или, другими словами, анионы, входящие в состав катализатора, такие, как хлориды или бромиды, будут иметь большую константу экстракции, чем моноанион пероксида водорода. Однако было найдено, что экстракция частиц с окислительными свойствами из 35%-ного ( 10 М) Н2О2 в метиленхлорид легко осуществляется при использовании некоторых катализаторов [57]. Иодо-метрическое титрование органической фазы после установления равновесия с катализатором приводит к результатам, представленным в табл. 3.28. [c.387]

Некоторые катионы можно экстрагировать в виде галоге-нидов, роданидов или нитратов. В виде хлоридов можно извлечь диэтиловым эфиром из 6 н. раствора соляной кислоты Ре(П1), Аи(1П), аа(1П), Т1(1П), Аз(1П), 5Ь(1П), 5Ь(У), Мо(У1) и 5п(П), но нельзя извлечь Ре(П), Т1(1), АзСУ) (извлекается в небольшом количестве), А1(1П). Аналогично ведут себя бромиды. Наряду с Ре(1П) диэтиловым эфиром можно извлечь ряд других металлов в виде роданидных комплексов 2г, Hf, Ве, 2п, А1, 8с, Са, 1п, 5п, Т1, V, Мо, и, Ре, Со. Экстракция нитратов имеет особое значение благодаря успешно использующимся методам концентрирования и разделения урана и плутония. Элементы, извлекаемые из раствора 8 н. азотной кислотой, можно расположить в следующий ряд очень легко извлекаемые — Аи, Се, ТЬ, 1) легко извлекаемые — Р, Сг, Аз, 2г, Т1, В1 умеренно извлекаемые — Ве, А1, 5с, V, Мп, Ре, Со, N1, Си, 2п, Оа, Ое, V, Мо, Ад, Сс1, 1п, 5Ь, Ьа, Нд, РЬ. [c.233]

Определение хлора, брома и иода. Подкисляют 10 %-ной серной кислотой 10 мл фильтрата после разложения натрием и кипятят несколько минут. После охлаждения отбирают 1 мл раствора, прибавляют 0,5 мл тетрахлорида углерода и несколько капель раствора нитрита натрия. Если присутствует иодид, то слой тетрахлорида углерода окрашивается в пурпурный цвет. В этом случае в другой пробе оставшегося раствора определяют наличие бромида и хлорида. Для этого 5 мл раствора обрабатывают нитритом нагрия и экстрагируют иод тетрахлоридом углерода. Затем раствор кипятят 1 мин и охлаждают. Отбирают 1 мл холодного раствора, прибавляют 0,5 мл тетрахлорида углерода н 2 капли хлорной воды. Коричневая окраска слоя тетрахлорида углерода указывает на наличие брома. Раствор, оставшийся после определения иода и брома (после экстракции иода и брома), разбавляют до 30 мл, добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты и 0,3 г персульфата калия (К ЗгОе). Смесь нагревают, кипятят 5 мин и охлаждают. К холодному раствору прибавляют раствор нитрата серебра. Появление белого творожистого осадка указывает на наличие хлорида. [c.810]

Влияние анионов. Большие количества хлоридов, нитратов и сульфатов не мешают определению алюминия [750]. Не мешают бромиды и иодиды [646]. Перхлораты не мешают до 1 М концентрации. Если ЗЮа находится в истинном молекулярном растворе, то не мешает при соотношении А12О3 ЗЮз = 1 4. В присутствии полимеризованной ЗЮг при соотношении больше 1 4 результаты завышаются на 10°/о и выше. Перед определением алюминия целесообразно обрабатывать анализируемый раствор едким натром для перевода ЗЮа в молекулярную форму [109]. Фториды уже в количестве 10 мкг мешают экстракции оксихинолината алюминия, введение борной кислоты не устраняет их влияния [646]. При определении алюминия в тории небольшие количества фторидов (до 500 мкг) не мешают, так как торий связывает фторид в прочный комплекс [957]. Согласно Джентри и Шеррингтону [750], до 0,15 г фосфатов мало влияет на определение алюминия, но > 200 л/сг фосфорной кислоты мешает восстановлению железа [646]. До 0,2 г тартрата в 50 мл раствора мешает мало [750] по другим данным, допустимо 0,3 г винной кислоты в 80 мл раствора [869]. Поэтому винную кислоту используют для маскирования небольших количеств железа [869]. 0,3 г винной кислоты маскирует 5,6 мкг железа. Некоторые авторы вводят винную кислоту для удержания алюминия в растворе в щелочной среде. В стандартные растворы в этом случае также вводят такие же количества винной кислоты. [c.121]

В литературе описан обмен с высокими выходами многих алкил- и арил-бромидов, который обычно проходит за несколько десятков минут. Источниками радиоизотопов чаще всего служат элементарный бром Вг , А1ВГз , НВг , ЫВг , SпBrf. Радиобром поставляется в форме щелочных бромидов при их подкислении можно получить свободную кислоту. Бромистый алюминий приготовляют действием паров брома на избыток алюминиевых опилок при 450° его выделяют и очищают возгонкой [27]. Окислением бромидов, например смесью двуокиси марганца и серной кислоты, получают элементарный радиобром [28]. Бромистый литий получают при добавлении НВг в разбавленный раствор гидроокиси лития [29]. В качестве растворителей применяли сероуглерод, четыреххлористый углерод, бромбензол, нитробензол, ацетон, диэтиленгликоль и этанол. Продукт обычно выделяют путем вакуумной перегонки или экстракции. [c.688]

По физиологическому действию подобен диэтиловому эфиру, но более токсичен. Его пары раздражают глаза и сли. -" зистые оболочки носа и гортани. Применяют для экстрагирования хлорида железа из солянокислого раствора. Экстракция железа более полная, чем диэтиловым эфиром, но менее полная, чем амилацетатом. Применяют также для экстракции бромида индия цинк при этом не экстрагируется. [c.244]

Получение изопропилгидразина. Из 400 мл (8,0 моль) гидразин-гидрата и 246 г (2,0 моль) бромистого изопропила получают 104,4 г (71%) изопропилгидразина с т. кип. 105—108°. Реакцию проводят при 55—60°. По окончании добавления бромида нагревают реакционную смесь еще 1 час при 70°. Время экстракции 12—15 часов. После повторной перегонки получают 92 г (63%) вещества с т. кип. 108,6—Ю9,0°/767 мм и т, пл. 10,9—11,2°, л = 1,4292, 4 = 0,8317. [c.199]

При оптимальной кислотности (3 М НВг) бромиды других элементов экстрагируются различно (в скобках приведены последовательно коэффициенты распределения и процент экстракции из 0,1 М растворов бромидов) uBrj (0,015 1,5), (0,052 [c.86]

Коста и Хосте [302], применяя радиоактивный изотоп цинка Zn , установили, что диэтиловый эфир непригоден для разделения индия и цинка экстракцией из раствора в НВг. Большие количества цинка экстрагируются совместно с индием при различных концентрациях бромистоводородной кислоты. Так, при концентрации НВг 3—5 молъ1л экстрагируется около 9% 2п. Следует также отметить, что растворимость диэтилового эфира в водной фазе возрастает с увеличением концентрации бромистоводородной кислоты, а также бромида цинка. [c.72]

Коста и Хосте [302] определили коэффициент распределения бромида индия при экстракции диизопропиловым эфиром при концентрации НВг 1—8 молъ1д (табл. 19). [c.74]

Полнота экстракции бромида индия из среды 6 М НВг в присутствии очень высоких (2 М) концентраций бромида цинка несколько уменьшается (табл. 21). Однако при общей концентрации бромида, равной 8 М кМ НВг - - 2 М гпВгг), при однократной экстракции извлекается около 95% 1п. [c.74]

При анализе различных объектов часто используют самые разнообразные способы концентрирования. Наиболее простым является упаривание растворов с угольным порошком (табл. 7). Однако исследования показали, что хром при упаривании органических растворителей частично улетучивается. Например, потери хрома составляют при упаривании изопропанола 20%, диоксана 30%, л4-ксилола 80% и толуола 90% [229]. Широко используются методы возгонки основного вещества пробы в виде различных соединений (табл. 8). Однако и в этом случае наблюдаются потери хрома. Так, при отгонке бромидов галлия и мышьяка при анализе арсенида галлия теряется 50% хрома, очевидно, в виде СгВгз [288]. Для снижения потерь микроэлементов при анализе Si U разработана методика с концентрированием примесей на угольном порошке методом вакуумной дистилляции [245]. Потери хрома, очевидно, в виде r lj составляют < 10%. Опыты с радиоизотопом показали, что потери хрома при озолении образцов графита при 700 25° С не происходит [105]. Основные характеристики методов концентрирования микропримесей путем экстракции основы приведены в табл. 9, а осаждением основы — [c.82]

Предложен способ [9], заключающийся в экстракции соединений металлов водой в присутствии сернистого соединения с последующей адсорбцией соединений металлов на катионообменной смоле элюирование проводят бромистоводородной кислотой, элюат дистиллируют для извлечения избытка бромистоводородной кислоты и получения бромидов металлов. [c.192]