Молибден оптическими методами

Коваленко П. И., Применение полярографа для изучения электролитических осадков висмута на загрязнение их молибденом и ванадием, сб. Электрохимические и оптические методы анализа , Изд. РГУ, Ростов/Дон, 1963, стр. 46—58. [c.91]

Важную роль в аналитической химии вольфрама и молибдена играют их комплексные роданиды, образующие окрашенные соединения при восстановлении подкисленных растворов хлоридом олова или другими восстановителями. Несмотря на то, что изучением состава образующихся комплексных соединений занимались очень многие исследователи на протяжении нескольких десятков лет, единого мнения о составе этих соединений все еще не было. Современные методы исследования — оптический метод, ионный обмен, электромиграция ионов — позволили установить [155], что в образовании окрашенного комплекса участвует молибден (V) и что образование комплекса происходит ступенчато, причем окраска также постепенно усиливается и достигает максимума при отношении молибден [c.67]

Для приготовления эталонных растворов берут пять делительных воронок емкостью 100 мл, вводят по 5 мл воды, стандартного раствора, содержащего молибден (мкг) 0,0 2,0 4,0 6,0 8,0 соответственно, приливают в каждую 3 мл раствора роданида аммония, 2 мл аскорбиновой кислоты, перемешивают и выдерживают растворы в течение 2 ч, после чего приливают 1 мл ТБА, 3 мл серной кислоты, 10 мл хлороформа и встряхивают содержимое воронок в течение 10 мин на механическом вибраторе. После расслаивания отделяют органическую фазу и измеряют оптическую плотность хлороформных растворов при % 465 нм относительно раствора, не содержащего молибдена (1-я воронка). Измерение производят на спектрофотометрах различных марок и строят градуировочный график по экспериментальным данным, обработанным методом наименьших квадратов. [c.180]

Молярный коэффициент светопоглощения комплекса MoO(S N)g в изоамиловом спирте при А дфф = 475 нм равен г — = 1,50 10 . Вычислить минимальную массовую долю (%) молибдена в почве, которую можно определить этим методом, если из навески почвы массой 20,00 г извлекают молибден в 200,0 мл ок-салатного буферного раствора. Отбирают 150,0 мл фильтрата и после соответствующей обработки экстрагируют образующийся MoO(S N)5 15,00 мл изоамилового спирта. Экстракт фотометри-руют в кювете I = 3,0 см. Минимальную оптическую плотность принимают равной 0,020. [c.188]

Окраска комплекса устойчива в течение нескольких часов по истечении 15 час. было замечено небольшое увеличение оптической плотности). Многие элементы (Fe, Zr, U(VI), Bi, Sn, r (VI), V и W) оказывают сильное мешающее влияние на измерение окраски молибденового комплекса. Меньше помехи за счет Мп(И), Ti, Ni, Pb, Al и некоторых других элементов. При проведении полной методики лишь Sn, Bi и W следуют вместе с молибденом и мешают определению. Метод проведен на искусственных смесях. Стандартное отклонение для 32 определений составляет в среднем 1,6%. [c.407]

Этот метод подготовки щихты имеет ряд недостатков. Во-первых, используется ростовое оборудование не по прямому назначению, что снижает общую производительность его. Во-вторых, уже на стадии подготовки шихты происходит ее загрязнение молибденом, вольфрамом, которые ухудшают оптическое качество выращиваемых кристаллов и обусловливает их повыщенную трещиноватость и пр. В-третьих, имеет место расход молибденового листа. [c.177]

Для анализа перекисным методом смесей, содержащих молибден, титан и ванадий, составьте уравнения, используя данные рис. 180 и относящейся к нему таблицы. В одном анализе определяемый раствор был обработан избытком перекиси водорода и хлорной кислотой и разбавлен до 50,00 мл. При фотометрировании получены следующие значения оптической плотности [c.240]

Хлыстова и Тарасевич 1463] применили для определения 6-10 —10% в молибдене соосаждение вольфрама с фосфорномолибденовой гетерополикислотой и прокаливание осадков при 500—600° С. Используют дугу переменного тока (ток 5—6 а) с угольными электродами. Пары линий У 3049,7— Мо 3050,2 коэффициент вариации 9% при определении 2,3% W. Эти же авторы [462] определяли 0,40—1,00% У в трехокиси молибдена спектральным методом без эталонов на основании эмпирической зависимости 10 = 2 С, где — разность оптических плотностей аналитических линий У 3049,7 — Мо 3050,2 С — концентрация вольфрама, %. При концентрации вольфрама < 0,025% [c.160]

Метод основан на извлечении соединений элемента из почвы, получении молибден-роданидного комплекса, окрашенного в слабо-оранжево-желтый цвет, экстракции окрашенного комплекса органическим растворителем (н-бутанолом или изоамиловым спиртом) и измерении оптической плотности экстракта. Молибден-роданидный комплекс образуется в кислой среде в присутствии восстановителя. Для устранения влияния мешающих элементов (связывания в комплекс алюминия, титана и железа) добавляют раствор фторида натрия. Для предотвращения восстановления молибдена до более низких степеней валентности, чем + 5, в анализируемый раствор вводят нитрат натрия. [c.462]

Ласснер и Шарф [987] определяли молибден фотометрическим методом в форме его соединения в пятивалентном состоянии с комплексоном III. Интенсивность желтой окраски сравнительно невелика поэтому метод позволяет определять относительно большие количества молибдена. Закон Бера соблюдается для концентраций 2—50 мг Мо на 250 мл. Оптическую плотность растворов измеряют с синим светофильтром. Ошибка в среднем составляет 1—3 отн.%. Шествивалентный молибден восстанавливают сульфатом гидразина при кипячении слабосернокислых растворов в присутствии винной кислоты и избытка комплексона III. В кислых растворах желтое окрашивание устойчиво во времени, в щелочных — при стоянии быстро уменьшается, вероятно, вследствие окисления пятивалентного молибдена. Определению молибдена не мешают даже 500-кратные количества вольфрама, если раствор содержит достаточные количества винной кислоты. Кривые светопоглощения растворов соединения пятивалентного молибдена с комплексоном UI имеют максимум при 298 ммк. [c.237]

Молибден и вольфрам образуют также комплексные соединения с органическими кислотами — винной, лимонной, щавелевой. Однако и в этом вопросе еще нет достаточной ясности несмотря на то, что практически эти кислоты часто применяются для устранения влияния вольфрама при некоторых аналитических операциях. Исследование, выполненное Г. С. Савченко [156] при помощи оптического метода, подтвердило ранее высказывавшуюся точку зрения о том, что при взаимодействии вольфрамата натрия с лимонной, винной н щавелевой кислотами происходит только реакция обмена — образуется вольфрамовая кислота, находящаяся в растворе в виде гидрозоля. Такого же типа реакцию наблюдала Г. С. Савченко при взаимодействии молибдата натрия с винной и лимонной кислотами, а со щавелевой кислотой молибден образует комплексное соединение Нг[МоОз(С2О4)]. Последующими исследованиями, проведенными И. В.Тананаевым и А. А. Воронцовой [157] методом электропроводности, подтверждено образование этого комплексного соединения молибдена и указано, что и в случае вольфрама ионы кислорода в молекуле вольфрамата заменяются, по-видимому, ионами оксалата, что приводит к образованию комплексного иона NaW205( 204)3- Оксалат натрия и оксалат аммония не обнаруживают взаимодействия с вольфра-матом натрия, поэтому эффект, наблюдаемый в случае щавелевой кислоты, должен быть связан с наличием ионов водорода. По-видимому, дальнейшие исследования, притом другими методами, позволят, как и считают авторы работы [15 , получить дополнительные данные для выяснения состояния вольфрама в растворах щавелевой кислоты. [c.67]

Метод определения рения а-фурилдиоксимом отличается большой чувствительностью и избирательностью. Молибден, вольфрам и ванадий, обычно сопутствующие рению в природных соединениях и сплавах, в соответствующих условиях не мешают определению малых количеств рения а-фурилдиоксимом. Соединение рения с а-фурилдиоксимом, полученное в присутствии хлорида олова (И) и ацетона (24— 26 об. %), при кислотности 0,6—1,0 и. НС поглощает при Хтах 530 нм е = 4,3 10". Раствор реагента в ацетоне поглощает в УФ-об-ласти спектра (220—330 пм) и не мешает измерению оптической плотности комплексного соединения рения. [c.196]

Содержание рения в диабазе определяют тем же методом. Сплавление проводят со смесью a la СаО MgO = 1 2 0,75. Остатки молибдена удаляют экстракцией в виде 8-оксихинолината молибденила хлороформом. Для определения отбирают аликвотную часть раствора, содержащую 0,003—0,03 мкг Re. Оптическую плотность измеряют через 1—5 час. Воспроизводимость характеризуется коэффициентом вариации 8—11% [1190]. [c.242]

Никогингидроксамовая [639] и изоникотингидроксамовая [640] кислоты дают с ионами молибдата желтое окрашивание. Максимумы поглощения получаемых растворов находятся в ультрафиолетовой области спектра. Максимальная оптическая плотность наблюдается при pH 6,5—7,8. Оптическую плотность растворов измеряют при 380 или 390 ммк. Растворы подчиняются закону Бера при концентрации 4—20 мкг мл Мо. Для получения максимальной оптической плотности следует взять не менее, чем 80-кратный молярный избыток реагента. Методом непрерывных изменений установлено, что шестивалентный молибден взаимодействует с обоими реагентами в молярном отношении 1 2 при pH 6,5—8,0. [c.59]

Исследование лигандного окружения атомов металла в ксантин-оксидазе затрудняется тем, что ни Мо, ни Fe не удается обратимо заменить на другие атомы металлов, которые могли бы служить спектроскопическими зондами [9, 33, 34]. Однако нативный фермент поглощает в видимой области. В литературе имеются некоторые разногласия относительно природы хромофорной группы, определяющей это поглощение, но, по-видимому, все исследователи согласны в том, что поглощение определяется не молибденсодержащим компонентом. Имеется сообщение о том, что ксантиноксидаза, в значительной мере очищенная от железа (до 0,3 г-атом Fe на 1 моль белка), характеризуется спектром поглощения, почти совпадающим с таковым для исходного фермента [35]. Сходство в спектрах поглощения, кругового дихроизма и дисперсии оптического вращения ксантиноксидазы и ферредоксина шпината (рис. 36) привело к заключению, что оба фермента содержат одинаковые хромофоры, а именно серусодержащие комплексы железа. Более высокая интенсивность поглощения ксантиноксидазы может рассматриваться как следствие того, что в ее молекуле содержится восемь атомов железа, тогда как в молекуле ферредоксина шпината имеются только два атома железа. Методом ЭПР показано, что в ксантиноксидазе, инактивированной метанолом, молибден находится в состоянии Mo(V). Окисленный фермент в активном состоянии, вероятно, содержит Mo(VI). Можно было бы ожидать различий в оптических спектрах активного и неактивного фермента, определяемых перехо- [c.274]

В настоящее время кинетические методы определения малых количеств примесей в высоко чистых веществах успешно развиваются и внедряются в аналитическую практику. Для косвенного определения (по молибдену) малых количеств фосфора авторы сообщения использовали метод определения молибдена в сталях [12]. При этом после экстракции фосфорно-.молибденовой кислоты бутанолхлороформной смесью и от-Л1ывания экстракта от избыточного количества молибдата промывной жидкостью комплексное соединение фосфорномолибденовой гетерополикислоты разрушали щелочью. Молибден в щелочно-м растворе мы определяли в соответственных условиях кинетическим фотоколориметрическим методом с автоматической регистрацией [13]. Изменение оптической плотности раствора с течением времени пропорционально содержанию молибдена, катализирующего реакцию окисления йо- [c.70]

В экстракционно-спектрофотометрическом анализе возможно одновременно определять в экстракте несколько элементов, если спектры поглощения комплексов не перекрываются. При накладывании полос поглощения используют аддитивность оптической плотности и определение проводят расчетным методом по значениям оптических плотностей, измеренных при различных длинах волн. При одновременном наложении трех и более полос поглощения расчеты усложняются. Мотодзима и Хасита-ни экстрагировали оксихинолинаты железа и алюминия хлороформом при pH 5,2—5,5 и фотометрировали экстракт при 470 и 390 нм, определяя соответственно железо и алюминий. Чувствительность определения в пересчете на водный раствор составила около 10" %. Аналогичный метод применен при определении алюминия и железа в карбиде кремния . Зелада экстрагировал дитизонаты меди и цинка четыреххлористым углеродом и измерял светоноглощение при 520 и 650 нм. Амано , определяя молибден и ванадий в сталях, экстрагировал эти микропримеси в виде ксантогенатов хлороформом при pH 5,4 и фотометрировал затем экстракт при 510 нм (Мо) и 375 нм [c.199]

Метод основан на взаимодействии ниобия с пикр-ампиом Р в 4 н. растворе соляной кислоты. Оптическую плотность измеряют на спектрофотометре при Х = 560 нлг. Определению ниобия не мешают молибден, уран, титан, вольфрам, о. юво, алюминий, бериллий при содержании [c.130]

Ранее был разработан кинетический косвенный (по молибдену) метод определения (0,3-3).10 мкг гЪосфора /1/. В соответствии с этим методом в настоящей работе фосфор в виде (ф осфата переводят в желтую гетерополикислоту и далее проводят следующие one- рации экстракцию гетерополикислоты смесью бутиловый спирт -хлороформ, отмывание излишка молибдата промывной жидкостью и разрушение комплексного соединения фосфорномолибденовой кислоты раствором шелочи. Определение молибдена выполняют кинетическим методом по реакции каталитического окисления йодистого калия перекисью водорода в присутствии крахмала. Кинетическую реакцию прерывают разбавление реакционной смеси водой /2/ и далее измеряют оптическую плотность раствора на спектрофотометре или фотоэлектроколориметре. По найденному количеству молибдена устанавливают соответствующее ему количество фосфора (атомное соотношение Мо Р =12 1, весовое - 37 1). [c.186]

Лебедева и соавт. [214] обнаружили, что светопоглощение раствора, содержащего вольфрам, молибден, гидроксиламин и пирокатехиновый фиолетовый, заметно отличается от аддитивной величины оптической плотности растворов вольфрам + гидроксиламин + пирокатехиновый фиолетовый и молибден - гидроксиламин -Ь пирокатехиновый фиолетовый, что, вероятно, можно объяснить образованием смешанных вольфрам-молибденовых соединений. Это отличие невелико при соотношении W Мо 1 30 и максимально при отношении VV Мо 1 100. Авторы разработали фотометрический метод онределення вольфрама иа фоне больших количеств молибдена, применив его к анализу молибденовых концентратов, содержащих 2,01—5,08% WO j и 50—60% MoOj. [c.139]

Музиль и Фабер [769] использовали свойство вольфрамата повышать оптическую активность Д-винной кислоты для поляриметрического определения вольфрама. Увеличение угла вращения пропорционально концентрации —6мг1мл при pH 5—7. Определению не мешают 1,5 мг/мл КОз, I,А мг/мл 50 , 1,1 мг/мл Г мешает молибден. Метод применен для определения вольфрама в ферровольфраме при содержании вольфрама в образце 81,2% найдено 81,68 81,89 и 81,54% У. Для определения вольфрама применены [6931 оптически активные -яблочная и /)-винная кислоты. Предпочтительнее использовать )-винную кислоту для определения < 15 мг/мл при концентрации винной кислоты 2,Ъ мг/мл. Оптимальную кислотность pH 4,1 создают прибавлением ледяной уксусной кислоты. [c.167]

При определен 0,2—3% Мо в молибденсодержащих рудах и продуктах их переработки [96] 0,1—0,5 г анализируемого материала раство ряют в 10— 15 мл царской водки. Затем добавляют 10 мл серной кислоты (1 1) и нагревают до выделения густых белых паров -охлаждают, прибавляют 30— 40 мл воды, ннпятят для растворения солей, переводят раствор в мерную колбочку емкостью 100 мл, прибавляют воду до метки и перемешивают. Аликвотную часть раствора (0,06—0,6 мг Мо) переводят в мерную колбочку или цилиндр емкостью 50 мл, прибавляют 35 мл соляной кислоты (1 3), 3 мл 20%-иого раствора роданида, 1 г иодида калия и 1 мл 1 %-ного свежеприготовленного раств ара сульфита натрия. После прибавления каждого из реагентов гвроиэводят перемешивание раствора. Прибавляют до метки соляную кислоту (1 3) и измеряют оптическую плотность через 10 мин. с зеленым светофильтром (максимум пропускания при 520—560 ммк). Одновременно проводят контрольный опыт. Количество молибденов лаходят от калибровочной прямой. Метод дает удовлетворительные результаты. [c.212]

Исследование проводилось на приборе [1] по методике, уже описанной в литературе [2]. Дифторид бария, марки "ч,д,а," испарялся из эф/рузионных ячеек. Материал контейнера - молибден с вкладышем из платины и графита с пироуглеродным покрытием. Нагрев ячеек осуществляется электронной бомбар >-дировкой. Температ "ра камеры контролировалась термопарой класса ПП-1 и оптическим пирометром, В качестве регистрирующей системы ионных токов использовался счетчик ионов СИ-03, Средняя систематическая ошибка в измерении температуры не превышала +22 (определено методом полного изотермического испарения серебра). [c.25]

Найдено что оптическая устойчивость эфирных экстрактов возрастает при добавлении равного объема ацетона, который препятствует предполагаемой полимеризации роданистоводородной кислоты с образованием желтых продуктов полимеризации. Значение светопоглощения ацетоно-эфир-ного раствора остается постоянным по крайней мере в течение 20 час. Показано что помехи, связанные с присутствием ванадия, можно устранить, если вместо предварительного введения хлорида олова (И) в водный анализируемый раствор встряхивать эфирный экстракт с раствором хлорида олова(П) для удаления роданида железа(П1). Усовершенствованный метод позволяет определять 20 у ЫЬв присутствии 500 у ванадия и 10000 у железа, титана и урана. Молибден и вольфрам мешают определению ниобия, и их количества не должны намного превышать содержание ниобия. Если к желтому цвету экстракта, обусловленному присутствием ЫЬ, примешивается янтарная окраска, значит присутствует молибден. Не вызывая заметных ошибок, тантал может присутствовать в количествах, по крайней мере в 10 раз превышающих содержание ниобия. См. стр. 619, где даны указания для проведения анализа этим методом. [c.617]

Ниже приведены две методики определения титана в материалах, содержащих железо обе они основаны на применении в качестве реагента перекиси водорода В методике А не указаны никакие операции разделения. Железо обесцвечивают фосфорной кислотой. Измеряя оптическую плотность при 400 и 460 мц, можно определить титан в присутствии значительных количеств ванадия. Окраску никеля, хрома и необесцвеченного железа исключают, измеряя экстинкцию анализируемого раствора относительно порции раствора пробы, не обработанной перекисью. Мешает определению молибден, и поэтому должна быть введена поправка на его содержание из независимого определения. Ниобий и вольфрам не оказывают большого влияния. Количество титана в пробе должно быть более 0,01%. Общую точность метода можно оценить на основании данных табл. 116. [c.788]