Ванадий окисление до пятивалентного

Описанные ниже методы дают возможность определять только общее содержание ванадия в пятивалентной форме. Определение ванадия в низших степенях окисления в минералах в настоящем руководстве не рассматривается. [c.160]

В почвах ряд элементов (хром, молибден, кобальт и др.) находится в таком соотнощении с ванадием, при котором они не мешают его определению (хром к тому же улетучивается ири рекомендуемой нами обработке хлорной кислотой). Железа в почвах содержится довольно много (в Среднем 25—35 мг Ре в 1 г почвы). Экспериментами автора установлено, что мешающее влияние такого количества железа можно устранить, если увеличить концентрацию фосфорной кислоты до 3—5 М, а также дополнительно связать его в комплекс фторидом натрия после окисления ванадия до пятивалентного (ванадий может маскироваться фторидами только в четырехвалентном состоянии). [c.64]

Окисление пятивалентным ванадием. В водном раст- [c.436]

Применяемый объемный метод определения ванадия основан на окислении ванадия до пятивалентного и на титровании [c.144]

Вовлечение посторонних веществ в реакции окисления и восстановления представляет большой интерес для изучения химизма процессов изменения валентности, в частности — дает возможность обнаружить и изучить свойства промежуточных продуктов. Однако при количественном анализе сопряженные реакции обычно оказывают неблагоприятное влияние, и необходимо принимать меры к их устранению. Так, во многих случаях растворенный в воде кислород практически не окисляет находящихся в растворе восстановителей. Из подкисленного раствора йодистого калия кислород лишь очень медленно выделяет йод. Если же в растворе, содержащем растворенный кислород, идет реакция, например, между пятивалентным ванадием и йодистым калием [c.359]

Грамм-эквивалент ванадата аммония равен его молекулярному весу, так как ион VO3 при окислении принимает один электрон и пятивалентный ванадий при этом восстанавливается до четырехвалентного состояния. [c.175]

Недавно было показано, что крысы обязательно должны получать ванадий с пищей . Вероятно, он необходим также и человеку, обычно потребляющему 2 мг ванадия в день. Организм взрослого человека содержит 30 мг ванадия. Возможная функция связана с метаболизмом липидов. Ванадий может находиться в разных состояниях окисления, от +2 до -(-5. В щелочном растворе ванадий присутствует преимущественно в виде иона У0 ", содержащего пятивалентный ванадий. Ион ванадия У0 +, имеющий двойную связь, является особенно устойчивой формой У(1У). Химические свойства ванадия позволяют считать, что он может выполнять окислительно-восстановительные функции. [c.372]

Метод основан на окислении четырехвалентного ванадия марганцевокислым калием в пятивалентный, с последующим титрованием последнего раствором соли Мора [c.91]

Вместо титрования избытка пятивалентного ванадия при определении железа (II) описанным методом можно титровать непосредственно ванадий (IV), образовавшийся при окислении железа (II). Однако обычное титрование перманганатом в присутствии зеленовато-фиолетовой окраски ионов хрома (ПГ) затруднительно. Амперометрический же вариант этого титрования дает достаточно точные результаты. Титрование ведут при +0,60 в (МИЭ) по току восстановления избытка перманганата. Преимуществом прямого титрования ванадия (IV) является то, что в та- [c.202]

Медленные процессы окисления и восстановления также замедляют экстракционные процессы. При экстракции ванадия (V) кислородсодержащими растворителями из растворов НС1 он медленно восстанавливается хлорид-ионом до ванадия (IV), поэтому с течением времени коэффициенты распределения металла уменьшаются (ванадий в степени окисления IV практически не экстрагируется [369—371]). Наоборот, при отделении некоторых элементов, например железа (III), от ванадия (IV) простыми эфирами с увеличением времени перемешивания фаз в органической фазе образуются перекиси, которые окисляют ванадий до экстрагируемого пятивалентного состояния. В работе [372] сообщается, что при 16-часовой непрерывной экстракции диизопропиловым эфиром происходит частичное восстановление железа (III), в результате чего его коэффициенты распределения уменьшаются. В процессе экстракции меди (II) кетонами из растворов НВг она сравнительно медленно восстанавливается до меди(1), причем последняя экстрагируется лучше. Поэтому коэффициенты распределения растут с увеличением времени перемешивания [373]. Молибден(У1) хорошо экстрагируется кислородсодержащими растворителями из 8 М НС1, однако при длительной экстракции в результате восстановления элемента его коэффициенты распределения заметно уменьшаются [155], [c.75]

Так как, согласно химическому анализу катализаторов, в активной форме катализатор содержал главным образом четырехвалентный ванадий, интересно было исследовать активность четырехокиси ванадия в реакции окисления метанола. Для ориентировочной проверки мы провели опыты на Уа04 при температуре 200°С. Выход формальдегида составил 50%, селективность же его была выше, чем чистой пятиокиси ванадия (0,2% СО, СОг отсутствует). После реакции катализатор из интенсивно черного превратился в бол-шей части своей в оранжевый (присущий пятиокиси ванадия), т. е. произошло окисление четырехвалентного ванадия в пятивалентный. Аналогичную картину наблюдал Ройтер с сотрудниками [12] при окислении нафталина на четырехокиси ванадия. Можно сказать, что катализатор из в ходе работы формируется, частично восстанавливаясь в У204, а Уг04 в ходе работы окисляется до УзОд. [c.235]

Большое распространение при переработке ванадиевого сырья получил так называемый хлорирующий обжиг , т. е. обжиг в присутствии хлористого натрия. В природных соединениях и в шлаках доменной и мартеновской плавки (из которых также извлекается ванадий) ванадий содержится в трехвалентной форме. При обжиге происходит окисление ванадия до пятивалентного, образующего кислородное соединение УгОз. Роль хлористого натрия заключается в его солеобразующем действии, способствующем переведению высших окислов ванадия, имеющих кислотный характер, в натриевые соли ванадиевой кислоты. Поэтому обжиг в присутствии хлористого натрия правильнее было бы называть натрирующим обжигом. Хлорирующим он был назван в связи с тем, что некоторые исследователи полагают, что окисление трехвалентного ванадия до пятивалентного происходит за счет хлора, образующегося при диссоциации хлори- [c.120]

Компания Канадиан петрофина с 1965 г. извлекает ванадий из нефтяных остатков тяжелых венесуэльских нефтей. Процесс извлечения ванадия включает следующие технологические стадии обессоливание нефти, атмосферную перегонку нефти, коксование остатка, озоление кокса, извлечение ванадия из золы серной кислотой, окисление ванадия до пятивалентного состояния перхлоратом натрия и осаждение аммиаком. Затем гидратированный оксид ванадия плавят и отливают в гранулы. [c.93]

При разложении почвы кислотами и при последующем переведении ванадия в солянокислый раствор обычно происходит восстановление пятивалентного ванадия до ванадила. Определение же ванадия вольфраматным методом возможно только при условии нахождения ванадия в пятивалентном состоянии, а поэтому для полного окисления всех соединений ванадия до в раствор следует в1водить перманганат калия, избыток которого разрушают нитритом натрия. Для более быстрого достижения равновесия раствор необходимо кипятить 5 мин. Необходимо Сирого соблюдать порядок прибавления реактивов. При точном соблюдении предлагаемого ниже хода анализа окраска появляется быстро и устойчива более [c.64]

Анодные процессы, в результате которых образуются кис-лородсодерй<ащие ионы, отличаются от простых электронных реакций тем, что кислотность среды и состояние поверхности электрода сильно влияют на электрохимическую реакцию. Сонгиной [14] было показано, что окисление на электроде четырехвалентного ванадия до пятивалентного [c.133]

Однако в некоторых процессах окисления пятивалентным ванадием наблюдается и реакционная способность, типичная для образования алкоксильных радикалов. Например, при окисленип р-фенилэтанола и а-фенил-трег-бутилкарбинола СбНб—СН(ОН)—С(СНз)з происходит разрыв по связи С—С а не по С—Н. [c.71]

По предложенной методике проведен анализ нескольких образцов. Результаты анализов представлены в табл. 2. В графе общ приведены данные объемного определения общего содержания ванадия после разложения навесок 0,5—1 г в 6 М H2SO4, окисления всего ванадия до пятивалентного состояния и титрования его стандартным раствором соли Мора. Обработка полученных результатов методом математической статистики выполнена для случая трех параллельных определений и доверительной вероятности а=0,95. Эти данные представлены в табл. 3. [c.128]

На выходящем пз регенератора катализаторе металлы находятся в виде окислов. Это было доказано на примере ванадия. В пор-фирине ванадий находится в четырехвалентной форме (У +). При отложении ванадия из такого соединения на катализатор валентность его не изменяется, что установлено по спектрам электронного парамагнитного резонанса катализаторов крекинга, отравленных ванадием [337]. После обработки загрязненных ванадием катализаторов крекинга воздухом в условиях, обычно применяемых для выжига, четырехвалентный ванадий переходит в другое окисленное состояние, вероятно, в пятивалентное, и не обнаруживается методом электронного парамагнитного резонанса. В связи с тем, что активность отравленного катализатора сильно зависит от вида соединения, в котором металл присутствует на катализаторе [217], для восстановления первоначальной активности и селективности отравленных катализаторов металлы следует либо совсе.м удалять, либо перевести в новые, неактивные соединения. [c.212]

При оценке перспектив нефтегазоносности, к сожалению, все еще велика доля умозрительных и чисто интуитивных заключений. Поскольку процесс окисления исходной биомассы формирует качественный и количественный состав ОВ, то вполне очевидной выглядит обнаруженная связь основных ресурсов нефтей с восстановленным ОВ. Использование количественных критериев, характеризующих степень окисленности ОВ, будет во многом способствовать уменьшению неопределенности, обусловленной трудностями установления типа ОВ. Естественно, при этом должна измениться стратегия поиска. Если по комплексу критериев условия фоссилизации ОВ окажутся восстановительными, то при прочих благоприятных факторах перспективы района или определенных отложений следует считать высокими. И, наоборот, если в экстрактах или нефтях содержится много пятивалентного ванадия и карбонильных соединений, мало серы, отмечаются высокие значения п/ф и т.д., то в этом районе открытие крупных залежей нефти даже при самых благоприятных прочих факторах практически исключено. С этих позиций чисто морские осадки, но с высокоокисленным ОВ малоперс- [c.176]

В процессе очистки пятивалентный ванадий постепенно восстанавливается, поэтому для окисления ванадия в регенератор периодически иодают воздух. Б противном случае резко усиливается коррозия, выпадает осадок, содержащий железо и ванадий, вызывающий вспенивание. [c.258]

П. Н. Палей и А. В. Давыдов, изучая возможность применения методики определения урана с морином Алмаши и Нади [328], показали, что уран можно определять в присутствии трехкратных количеств никеля и кобальта, тысячекратных количеств нитрат- и сульфат-ионов, десятикратных количеств фтора и фосфатов. Изучалось также влияние ванадия. В присутствии пятивалентного ванадия получаются очень заниженные данные, так как ванадий окисляет морин. Добавлением 1 мл сернистокислого натрия восстанавливают ванадий, который в восстановленном состоянии связывается комплексоном HI, чем исключается окисление реагента и, таким образом, присутствие десятикратных количеств ванадия не мешает определению урана. [c.129]

Определению молибдена в сталях три помощи а-бензоиноксима ие мешает 0,4% мышьяка [760]. 1 г (МЫшьяксодержащей стали растворяют в серной кислоте, затем прибавляют азотную кислоту для окисления, нагревают с добавлением серной кислоты до Появления густых белых паров. После растворения солей в воде восстанавливают пятивалентный ванадий и шестивалентный хром добавлением раствора соли Мора, смесь охлаждают до температуры ниже -1-10° С, прибавляют раствор а-бензоиноксима, бромную воду и фкльтро-бумажную массу. Осадок отфильтровывают, прокаливают я взвешивают МоОз. Последний растворяют в водно1М аммиаке, раствор фильтруют, осадок озоляют, вычитают вес остатка из веса осадка. При определении 0,73% Мо в сталях, содержащих 0,4% Ав, получены удовлетворительные результаты. [c.124]

Л1олибден можно точно определить в присутствии железа и хрома (но не ванадия) путем восстановления жидкой амальгамой кадмия в атмосфере СО2. При этом он восстанавливается до трехвалентного состояния в среде 3—4 N H2SO4. Затем его титруют раствором бихромата калия до пятивалентного состояния в присутствии восстановленной метиленовой голубой [ИЗ]. По окончании окисления молибдена до пятивалентного состояния начинается окисление двухвалентного железа при этом появляется голубое окрашивание метиленовой синей. Восстановление молибдена и железа заканчивается за 5—б мин. Для молибдена получают точные результаты. [c.184]

Катализаторы пиролиза представляют собой сложную систему, основными компонентами которой являются активная масса и носитель. Носитель, обладающ.ий некоторой каталитической активностью, придает катализатору требуемые механические свойства (прочность) и способствует его стабильности. Активный компонент в большинстве предлагаемых катализаторов пиролиза состоит, в основном, из оксидов металлов переменной валентности — ванадия, ниобия, индия, железа и др. Каталитическая активность таких оксидов в процессе пиролиза связана, по-видимому, с изменением их валентности в каталитическом процессе. Так, было показано, что окисленный ванадиевый катализатор пиролиза, содержащий в качестве активного компонента пятивалентный ванадий, обладает (без предварительной активации) низкой активностью и приобретает максимальную активность только после восстановления ванадия водородом (например, водородом, содержащимся в составе продуктов пиролиза) до низшей валентности. Сильновосстановленный образец катализатора, проявляющий высокую активность с первых минут подачи сырья, содержит ванадий, восстановленный, по-видимому, до У0о,5 (одновалентное состояние), обнаруженного на его дифрактограммах. Время, необходимое для восстановления ванадия до активного состояния, зависит от температуры при 300 °С для этого требуется 15 мин, при 750 °С — менее 1 мин. Протекание окислительно-восстановительных реакций в процессе каталитического пиролиза можно предположить и для других катализаторов. [c.10]

При введении донорных или акцепторных добавок в полупроводниковые окислительные катализаторы (СиО, VgOa) или металлические (серебро) изменяется не только их активность, но и селективность процессов. Например, сильное действие оказывает селен, введенный в зону реакции при окислении пропилена в акролеин на закисномедном катализаторе [1]. Изменение стехиометрического состава окисла металла также приводит к изменению каталитической активности. Саймард, Стегер и др. [79], а также Ройтер с сотрудниками [80] считают, что активный ванадиевый катализатор, применяемый для окисления нафталина, представляет динамическую систему из четырех- и пятивалентного ванадия. [c.199]

Объемные методы. Большое значение для определения ванадия имеют объемные окислительно-восстановительные методы, основанные на окислении четырехвалентного ванадия (VOg ) в пятивалентный (VOg ) раствором КМПО4 (перманганатометрический метод) или на восстановлении VO3 в VOa " раствором сернокислого железа (П) (феррометрический метод). [c.339]

В табл. 2 в еще более сжатом виде приведены результаты работ, указанных в табл. 1. Основными металлическими составляющими катализаторов окисления являются серебро, ванадий, платина, медь. В общем можно сказать, что серебряные катализаторы, применяемые в процессах каталитического окисления, действуют в температурных пределах от 200 до 300° С, в то время как окисно-вана-диевые катализаторы наиболее успепшо применяются при температурах от 400 до 500° С. Вполне вероятно, что для обоих этих типов катализаторов металл во время окисления находится в разных валентных состояниях. В случае серебра мы, очевидно, имеем дело со смесью окиси и металла, в случае окислов ванадия — со смесью окислов четырех- и пятивалентного ванадия. [c.380]

Потенциометрические методы определения ванадия дают очень хорошие результаты и особенно удобны для массовой работы. Титрование обычно основано на восстановлении пятивалентного ванадия до четырехвалентного отмеренным количеством раствора сульфата железа (II) Другие восстанавливающиеся железом (II) вещества должны осутствовать или должно быть учтено влияние их на результаты определения. Из мешающих элементов чаще всего приходится сталкиваться о хромом, так как при окислении ванадия в начальной стадии анализа могут образоваться некоторые количества хромата. Имеется указание , что при использовании азотной кислоты такой концентрации, при которой не происходит окисление хрома, ванадий окисляется только на 99%. Полное окисление ванадия достигается при кипячении раствора с азотной кислотой и последующей обработке перманганатом, взятым в небольшом избытке Образующийся при этом хромат разрушают кипячением уксуснокислого раствора с перборатом натрия. [c.515]

Колориметрический метод, основанный на окислении перекисью водорода в кислом растворе, дает менее удовлетворительные результаты при определении ванадиЯ чем при определении титана, так как возникающую окраску (от красновато-желтой до коричневой, в зависимости от содержания ванадия) трудно сравнивать с эталоном. Эта реакция используется главным образом для качественного обнаружения ванадия, хотя ее можно с успехом применять и для количественного определения ванадия в растворах, содержащих 15—20% серной кислоты, не более 0,1 мг1мл ванадия и свободных от элементов, образующих в этих условиях окрашенные соединения. Ванадий при этом должен содержаться в растворе в пятивалентном состоянии, так как при низшей его валентности окраска развивается очень медленно. Интенсивность окраски увеличивается в присутствии сильных кислот и не разрушается фтористоводородной кислотой. Это дает возможность определять ванадий в присутствии титана, переписное соединение которого обесцвечивается нри введении в раствор фторида (стр. (355). Окрасжу, присущую солям железа (III), можно уничтожить добавлением фосфорной или фтористоводородной кислоты. При действии перекиси водорода молибден также образует окрашенные соединения, и поэтому он должен быть предварительно отделен. [c.516]

Остается открытым вопрос, в какой степени окисления ванадий содержится в породах вторичного происхождения, как, нанример, в глинах, известняках, несчаниках, углях и железных рудах. Некоторое время Гиллебранд полагал, что ванадий находится в этих породах в пятивалентном состоянии. Однако исследование замечательных песчаников западного Колорадо содержащих ванадий, в которых он, несомненно, присутствует в виде трехвалентного (V2O3), поколебало это мнение. [c.981]

Когда восстановленный раствор станет голубым, часть его отлить в другую пробирку и прибавить раствор щелочи — образуется бурый осадок двуокиси ванадия. Когда восстановленный раствор станет зеленым, к части его прибавить раствор щелочи — образуется зеленоватый осадок гидроокиси трехвалентного ванадия. Когда восстановленный раствор станет фиолетовым, прибавить раствор щелочи до образования буро-серого осадка гидроокиси двухвалентного ванадия. Оставить пробирку с гидроокисью двухвалентного ванадия на воздухе и наблюдать постепеппое окисление двухвалентного ванадия до высших степеней валентаости. Написать уравнения реакций, связанных с восстановлением пятивалентного ванадия до двухвалентного. [c.185]

Аналогичная картина наблюдается при окислении органических молекул на нанесенной пятиокиси ванадия, причем происходит образование поверхностных ионов 0 (хем.). Авторы считают 0 активной формой кислорода, ведущей процесс [83]. Этот вывод расходится с широко распространенным представлением о прямом участии ионов О " решетки в окислительных реакциях, проводимых на УдОз и на более сложных системах, включающих пятивалентный V (см. главу VI, стр. 298). Но это противоречие, вероятно, кажущееся. Можно представить себе реакции поверхностных 0 "-ионов с образованием промежуточного хемоадсорбированного 0"-иона. В одних случаях и условиях могут прямо участвовать ионы 0 , в других — 0 (хем.). Укажем также на бесспорное участие в ряде реакций кислотно-основного типа на окиси алюминия, на алюмосиликатных и на других подобных системах бренстедтовских протонных и льюисовских апротонных кислотных центров, действующих с образованием разных промежуточных положительно и отрицательно заряженных органических ионов. Из прочих активных промежуточных форм назовем я-комплексы, образуемые с катализаторами непредельными и ароматическими соединениями (и различные другие комплексы с переносом зарядов), и соединения, в которых водород, связанный с кислородом и азотом, образует водородные связи с активными центрами твердого тела. [c.56]

Определение ванадия в стали и чугунах производится обычно объемным методом, основанным на восстановлении ванадия солью Мора. Возможно прямое титрование ванадия солью Мора или добавлением избытка соли Мора с последующим окислением избыточного двухвалентного железа персульфатом аммония (персульфат аммония окисляет на холоду только железо, но не ванадий) и титрованием восстановленного ванадия перманганатом. Эти методы дают очень хорошие результаты. А. М. Дымов [226] в качестве стандартного метода для определения ванадия в чугунах и сталях приводит метод прямого титрования пятивалентного ванадия солью Мора с индикатором — фенилантрани ловой кислотой или потенциометрически. Потенциометрический метод с применением соли Мора рекомендуется и другими исследователями [301, 302]. [c.129]

Еще удобнее в практическом отношении и значительно чувствительнее амперометричеокий вариант индикации конечной точки при титровании пятивалентного ванадия солью Мора. Этот метод был предложен Г. А. Бутенко и Г. Е. Беклешовой [303] для определения ванадия в стали, а также И. П. Алимари-ным, Т. К. Кузнецовым и Б. И. Фрид [304, 305] для определения ванадия в феррохроме и рудах. Титрование ведется на платиновом вращающемся электроде при потенциале +1,0 в с использованием диффузионного тока окисления двухвалентного железа, которым титруется пятивалентный ванадий. Метод очень прост и быстр, результаты отличаются высокой точностью, в связи с чем этот метод уже получил распространение -в заводских лабораториях [306]. Амперометрический метод применяется также при определении закиси железа по методу А. В. Шейна для титрования избытка пятиокиси ванадия (солью Мора) или восстановленного ванадия (перманганатом) [307]. Амперометри-чеокое определение ванадия солью Мора хорошо идет также при применении двух индикаторных электродов [308] этот же метод предложен для последовательного титрования пяти- и четырехвалентного ванадия при одновременном их присутствии в растворе пятивалентный ванадий титруют солью Мора, затем в этом же растворе титруют четырехвалентный ванадий перманганатом [309]. Некоторые другие варианты амперометрического определения ванадия приводятся в монографии [273], а также в сборнике [292]. [c.129]

Для фотометрического определения ванадия могут использоваться реакции комхшексообразования пятивалентного ванадия и с другими органическими веществами. Имеются сообщения об использовании для этих целей дифенилкарбазона, 2-[2-(3,5-дибромпиридин)-азо]-5-диметиламинбензойной кислоты, СС1 , 2,2, 4-триокси-5-хлор-1-азо-1 -бензол-3-сульфокислоты [45, 51-53]. Содержание ванадия определяют по максимуму пропускания. Известен также косвенный мето определения, включающий окисление 3 под действием У, экстрагирование образовавшегося 2 хлороформным раствором -фенил-бензогидроксамовой кислоты и фотометрирование экстракта [c.12]

Капельная реакция. В азотнокислом растворе соединения пятивалентного ванадия восстанавливаются анилином в соединения четырехвалентного ванадня при одновременном окислении анилина до так называемого анилинового черного . Эта реакция, предложенная И. А. Тананаевым, выполняется следующим образом. Поместите на фильтровальную бумагу каплю раствора хлорида анилина eHr,NH2 H l в концентрированной НС1 и затем каплю исследуемого раствора, предварительно подкисленного концентрированной HNO3. В присутствии УОз появляется, в зависимости от его концентрации, черное или сине-зеленое пятно или кольцо. Открываемый минимум — 3 у V. [c.308]