Триэтиламин, каталитическое

Как было отмечено выше, на основании результатов исследования начальных стадий реакции [157-161, 218-224] механизм акцепторно-каталитической полиэтерификации может быть представлен в виде двух каталитических потоков (см. схему 4.Б) нуклеофильного (образование комплекса II) и общего основного (образование комплекса I). Исследование кинетики этерификации [158-160] и определение относительной активности исходных соединений методом конкурирующего ацилирования [156-160] позволили установить, что в отсутствие стерических затруднений у реакционного центра увеличение кислотности гидроксилсодержащего соединения и основности третичного амина создает условия для протекания реакции по механизму общего основного катализа. Так, в случае конкурирующего бензоилирования фенола и метанола найдено, что в присутствии триэтиламина (ТЭА) степень превращения более кислого реагента - фенола -значительно превышает конверсию менее кислого - метанола (рис. 4.4) [156]. Это свидетельствует о преобладании в указанных условиях общего основного катализа над нуклеофильным. Если же конкурирующее бензоилирование проводить в присутствии менее основного третичного амина - пиридина, то в реакцию вступает главным образом метанол, т.е. в этих условиях преобладает нуклеофильный катализ [156]. [c.47]

Однако в случае применения этого простого метода, особенно при работе с большими количествами реагентов, нередко происходит частичная рацемизация. Тем не менее во многих случаях реакцию можно проводить при относительно низкой температуре, поэтому опасность рацемизации можно уменьшить, нагревая смесь аминокислоты и фталевого ангидрида с обратным холодильником в толуоле, содержащем каталитическое количество триэтиламина [44], уксусной кислоте [197], диоксане [174] или диметилформамиде [44]. [c.179]

Проведено цианэтилирование БТ в присутствии каталитических количеств триэтиламина [27]. Судя по результатам, получен только один — Ы-замещенный продукт, хотя можно было допустить образование продуктов реакции как по атому N—, так и по атому 8— [c.52]

Реакция проводилась в кипящем бензоле шш метаноле при каталитическом участии триэтиламина и завершалась обычно в течение 5-10 мин. [c.400]

A. К бензольному раствору смеси БН (0,01 моля) и триэтиламина (каталитическое количество) при перемешивании добавили бензольный раствор (0,01 моля) 3-акрилоилбензоксазолинтиона. Перемешивали 1 ч при комнатной температуре, затем кипятили с обратным холодильником в течение 2 ч. После охлаждения до комнатной температуры выпавший осадок отфильтровали, перекристаллизовали из толуола. Выход 3 у-3-(бензоксазолонил)-про-пионил -бензоксазолинтиона (VU) 0,6 г (20% от теоретического), т. пл. 215°. Найдено, % N 8,07, 7,98 17HI2N2O4S вычислено, % N 8,23. [c.87]

Основания первого типа не ингибируют процесс полимеризации 1,3-бутадиена под влиянием ( 4H7NiI)2. В пределах мольных отношений ( 4H7NiI)2 NRa от 1 1 до 1 6 триэтиламин и трифенил-амин не влияют на каталитическую активность бис (п-кротилникельиодида) (рис. 8). Аналогичным образом ведут себя диэтиловый эфир и вода. Во всех случаях диен является более эффективным атакующим лигандом за счет своих не только донорных, но и акцепторных свойств. [c.123]

Восстановление ароматических (в том числе гетероциклических) хлоридов или бромидов водными формиатами в присутствии катализатора гидрирования и межфазного катализатора описано в патенте [553]. Примером является восстановление о-хлорнитробензола, который далее дегалогенируется до анилина. Эта реакция осуществляется на поверхности раздела фаз, о чем свидетельствует тот факт, что анионные поверхностно-активные реагенты также оказывают каталитическое действие. Другая группа исследователей [1616] использовала систему муравьиная кислота/триэтиламин при 100 °С для селективного восстановления с помощью Р(1/С одной из нитрогрупп до аминогруппы в полинитробензолах. Примерами являются 3-нитроанилин (77%), 2-амино-4-нитрофенол (57%), метил-З-амино-5-нитробензоат (65%)- Подобная же смесь реагентов была использована а) для восстановления фенила или двойной связи в сопряженных алкинах с образованием г ыс-алкенов и алканов (48—84%) и б) для гидрогенолиза третичных алкиламинов (61—93%) [1617] [c.377]

Фирма Leonard Pro ess (США) разработала метод получения этиламинов каталитическим аминированием этанола в присутствии водорода и гидрирующи х катализаторов. Так же, как и при аминировании метанола, в данном процессе одновременно протекают реакции образования моно-, ди- и триэтиламинов [c.293]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

В другом варианте синтеза защищенную аминокислоту обрабатывают дифенилкетеном в тетрагидрофуране в присутствии каталитических количеств триэтиламина. Образовавшийся смещанный ангидрид конденсируют с эфиром аминокислоты (Лоссе, 1961) [c.682]

Обработкой б-хлорвалериановой кислоты (I) тионилхлоридом получают соответствующий хлорангидрид, который бромируют и взаимодействием с этиловым спиртом переводят в этиловый эфир а-бром-б-хлорвалериановой кислоты (II). Реакцией II с этилендиамином в присутствии каталитических количеств йодистого калия синтезируют 5-оксо-1,4-диазабицикло(4,3,0)октан (III), который восстанавливают алюмогидридом лития до 1,4-диазабицикло (4,3,0) октана (IV). Взаимодействие IV с 2-хлор-10-( р-хлорпропионил)фенотиазином, синтезируемым по методу, описанному в получении хлорацизииа [211], проводят в присутствии триэтиламина и продукт реакции переводят в 2-хлор-10-[3-( 1,4-диазабицикло (4,3,0) нонанил-4)- [c.227]

Бенз-2,1.3-тиадиазол получен иагренаиием о-феиилеидиа-мина с метабисульфитом натрия в этиленгликоле при 140" взаимодействием с концентрированной серинстой кислотой или бисульфитом натрия , пропусканием сернистого газа u присутствии каталитических количеств триэтиламина в хлористом метилене . [c.15]

Нами использован метод получения дифенилхлорфосфина диспропорционированием фенилдихлорфосфина при нагревании в токе азота выше 200° в присутствии каталитического количества безводного хлористого алюминия (5]. Исходный фе-нилдихлорфосфин получен по реакции Фриделя-Крафтса взаимодействием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина [6, 7], [c.106]

Дифенилхлорфосфин, т. кип. 119—121°/ мм, получен с выходом 75% каталитическим диспропорциониронанием дифенилхлорфосфина, который синтезирован по реакции Фриделя-Крафтса взаимодей-пнием треххлористого фосфора и бензола в присутствии хлористого алюминия и триэтиламина, Библ, 7 назв. [c.244]

Родиевые карбонильные кластеры, такие как Rll4( O)l2 и 1У1б(СО)1б, оказались лучшими катализаторами из исследованных комплексов переходных металлов. Рутениевые карбонилы показывают низкую активность, а кобальтовые и железные совершенно неактивны в этой реакции. Для селективного синтеза фуранонов существенным оказалось присутствие аминов, таких как триэтиламин и диэтиламин. В отсутствие аминов наблюдалось значительное снижение как каталитической активности кластеров, так и селективности образования фуранонов. [c.73]

При разработке стратегии синтеза тиоаналогов хинолоновых антибактериальных препаратов найдено, что обработка 5-хлор-2,4-дифторнитробензола 68 метиловым эфиром меркаптоуксусной кислоты в присутствии каталитических количеств триэтиламина приводит к региоспецифичному нуклеофильному замещению атома фтора только во втором положении с образованием эфира 69. Кипячением последнего с диметилацеталем М,М-диметилформамида в сухом бензоле [c.315]

Дициклогексилкарбодиимид можно применять в инертных растворителях, в безводном пиридине или, в оптимальном варианте, в органических растворителях, содержащих воду [196]. Соли диалкилфосфатов с сильными основаниями, например с триэтиламином, не реагируют с ДЦК, вероятно, потому, что при этом не может происходить протонизаЦия ДЦК моноалкилфосфаты реагируют с ДЦК [273, 273а]. Применение растворов, содержащих воду, имеет явное преимущество, но при этом необходим большой избыток карбодиимида, так как при каталитическом действии кислот [c.117]

В результате цианэтилирования фракции меркаптанов при 20-40°С (1.5-2 ч) акрилонитрилом в присутствии каталитических количеств метилата натрия с выходом 90% образуется смесь Р-алкилтио-пропионитрилов (4). При использовании в реакции цианэтилирования других катализаторов основного типа (водного раствора щелочи, пиперидина, триэтиламина, гидроксида бензилтриметиламмония) [c.5]

Хотя пиридин — более слабое основание, чем третичные алкиламины, он является более эффективным катализатором однако каталитическое действие хинуклидина сильнее, чем триэтиламина [62, 631. В табл. 6.2 приведе- [c.233]

Стандартный вариант реакции Хека, показанный на приведенной схеме [140], наглядно демонстрирует сложность понимания механизмов процессов, катализируемых палладием. В каталитическом цикле принимает участие Pd(0), хотя в качестве реагента используется ацетат палладия(П). Использование ацетата палладия несомненно удобно, поскольку он представляет собой стабильное при хранении соединение. На первой стадии процесса происходит восстановление Pd2+ в Pd(0) in situ под действием фосфина (в присутствии следовых количеств воды) или триэтиламина. [c.68]

Японские исследователи совместно со Сторком [51 применили эту реакцию для получения пирпдинов. Алкилирование реагентом такого кетона, как ацетилацетон, дает продукт (1), который при каталитическом гидрировании над палладированным углем в присутствии триэтиламина превращается в дигпдропиридпн (3). Обработка последнего нитритом натрия в соляной кислоте приводит к за- [c.148]

Катализатор ацилирования. Д. превосходит пирпдкн в качестве катализатора для О-ацплирования. В присутствии Д. легко ацилируются даже третичные спирты. Напрпмер, при обработке уксусным ангидридом и триметилампиом (для связывания образующейся кислоты) в присутствии каталитических количеств Д. 1 -метилциклогек-санол-1 превращается в соответствующий ацетат с выходом 86% (при ко.миатной температуре, в течение 14 час). Прн использовании пиридина и(или) триэтиламина выход ацетата составляет менее 5% [2]. [c.84]

Каталитическое разложение перекиси стирола при комнатной температуре в присутствии основания происходит ие гладко, так как а-оксиацетофенои, образование которого следует ожидать в соответствии с механизмом Корнблюма и де ля Мара, неустойчив к щелочам, может расщепляться на формальдегид и бензальдегид или подвергаться диспропорционированию до фенилэтиленгликоля и миндальной кислоты. В свою очередь, фенилглиоксаль, образование которого также можно предполагать, способен легко превращаться в другие продукты. Органические основания вызывают как гетеролитическое, так и гемолитическое разложение перекиси стирола. Обнаружено, что 5% раствор триэтиламина в уксусном ангидриде дает наиболее чистый продукт. [c.354]

Пептидный синтез. Зервас и сотр. [11 получили фенациловые 5,(1)Пры аминокислот при обработке карбобензоксиаминокислот Б. в присхтствии триэтиламина в этилацетате. Фенацильная сложноэфирная группа устойчива к кислотам, но расщепляется при каталитическом гидрировании или при обработке тиофенолятом натрия в неводной среде в мягких условиях. Австралийские химики [2], изучавшие д-бромфенациловые эфиры, пришли к выводу, что сложные эфиры типа фенациловых, как правило, непригодны для защиты карбоксильной группы в случае медленных реакций конденсации. [c.45]

Реакция замещения протекает легко. Если хлор замещается иедостаточно быстро, то добавляют каталитические количества пиридина нли ацетата калия [460]. Для нейтрализации хлористого водорода можио использовать эквимольное количество триэтиламина или соды [463]. [c.322]

В 1959 г. Мукаяма и Хошино [604, 605] открыли еще один и, пожалуй, наиболее оригинальный способ дегидратации первичных нитросоединений. Он заключается в действии на них фенилизоцианатом в присутствии каталитических количеств триэтиламина при комнатной температуре [c.224]

Синтез 2-аминотиофенов в присутствии каталитических количеств пиперидина или триэтиламина а-оксомеркаптаны при комнатной температуре в спирте или диметилформамиде реагируют с нитрилами, имеющими подвижные а-водородные атомы, с получением 2-аминотиофенов о-вз [c.188]

С целью разрешения противоречий между результатами Н/В-изотопного обмена (3,(3 -ТКС в солях с 3,4-днгндронзохннолннамн [23, 27], реакционной способностью (3,(3 -ТКС 1-8 [16-26] и существующими представлениями о их таутомерии [7, 8], а также с целью разработки способа получения изотопомеров (дейтерий) и меченых (дейтерий, тритий) производных (3,(3 -ТКС нами изучен изотопный обмен (3,(3 -ТКС в различных условиях. Установлено, что Н/О-обмен а-протонов ацильного заместителя (3,(3 -ТКС 3, 5-7 эффективно осуществляется в присутствии различных азотистых оснований (Ру, хинолин, триэтиламин и др.) и в растворах полярных апротонных растворителей (ПАР) или полярных растворителях - АВС (акцепторах Н-связи) [30], например ДМФА, ДМСО, ГМТФК, тогда как в амфи-протонных растворителях донорах дейтерия (ВгО, спирты-с ) даже в присутствии каталитических количеств оснований (алкоголяты и гидроксиды щелочных и щелочноземельных металлов, карбонаты и гидрокарбонаты щелочных металлов) Н/В-обмена а-протонов ацильных заместителей не наблюдалось. Эти результаты окончательно исключают дианионы 26, 27 как возможную причину изотопного обмена в ацильных фрагментах (3,(3 -ТКС. Следовательно вероятной причиной этого в солях 21 [23, 27] и специфичной реакционной способности (3,(3 -ТКС [16-26] остается таутомерия (прототропия). Причем, именно таутомерия анионов (3,(3 -ТКС. При этом закономерно возникает вопрос, почему в присутствии азотистых оснований и в ПАР Н/В-обмен ацильных фрагментов (3,(3 -ТКС осуществляется, а в амфн-протонных растворителях нет Причина этих различий, вероятно, кроется, с одной [c.169]

Пнран 2 был получен конденсацией эквимолярных количеств диметилового эфира циклопентанонпимаровой кислоты 1, и-метоксибензальдегида и малоно-нитрила в этиловом спирте в присутствии триэтиламина с выходом 65%. Тиофен 3 синтезировали реакцией дитерпеноида 1 с малононнтрилом и серой в метаноле в присутствии каталитического количества морфолина и нагревании при 60°С. Выход 53%). [c.205]

Триэтиламин — бесцветная жидкость с характерным запахом аминов. В промышленности его получают каталитическим алкили-рованием аммиака этаноло.м [c.401]

Реакция с пиромеллитовой кислотой и ее ангидридом [2841. Пиромеллитовая кислота (ПМК) и ее диангидрид (ПМДА) обладают высокой реакционной способностью с гидроксилсодержащими соединениями. ПМК и ПМДА с метилцеллюло-зой образуют сложные эфиры ввиду полифункциональности целлюлозы и ПМК возможно образование смеси различно замещенных производных. Результаты гетерогенной реакции ПМДА в ацетоновом растворе с метилцеллюлозой в присутствии каталитических количеств триэтиламина приведены в табл. 9.5. Видно, что изменяя кон- [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология