Разделение хроматографическое изотопов

Хроматографическое разделение основано на различии сорбируемости. Поэтому в ряде случаев (например, при разделении тяжелых изотопов) хроматографические методы пока малоэффективны. [c.11]

Работа № 58. Хроматографическое разделение радиоактивных изотопов рубидия и железа [c.319]

Работа № 59. Хроматографическое разделение радиоактивных изотопов кобальта и железа [c.320]

РАБОТА 3.3. ИОНООБМЕННОЕ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКОЕ РАЗДЕЛЕНИЕ РАДИОАКТИВНЫХ ИЗОТОПОВ [8, 10, И, 13-15, 17] Оборудование и реактивы [c.153]

Ряд явлений, положенных в основу хроматографических методов, известен уже давно. Например, еще во времена Аристотеля морскую воду очищали с помощью некоторых видов почв. Также давно известно, что минеральные удобрения остаются в почве в течение длительного времени и лишь с трудом вымываются дождевой водой. Английские химики-почвенники Уэй [35] и Томпсон [30] изучали процессы удерживания в почве катионов из фильтрующихся сквозь нее растворов. В ходе исследований они открыли в 1850 г. основные законы ионного обмена, хотя и не представляли себе, насколько важны сделанные ими наблюдения. Ионный обмен на природных продуктах (главным образом, на минералах и почвах) был позднее подробно изучен, но серьезный интерес к этому процессу возник только после синтеза первого органического ионообменника (1935 г.). Адамс и Холмс [1], конденсируя фенолсульфоновые кислоты с формальдегидом, получили искусственные смолы, с участием которых в отличие от неорганических ионообменников возможен обмен в водных растворах не только катионов металлов, но и ионов водорода. После того как путем конденсации полиаминов с формальдегидом были получены анионообменники, определены условия, позволяющие удалять электролиты из водных растворов новым методом — деионизацией, а не перегонкой. По мере того как налаживалось получение анионо- и катионообмен-ников, их все шире стали применять не только для ионного обмена, но и для хроматографического разделения, т. е. возникла ионообменная хроматография. Во время второй мировой войны и после нее ионообменники постоянно применялись в ядерных исследованиях, поскольку, как выяснилось, они позволяют добиться высокоэффективного разделения радиоактивных изотопов. Ионообменная хроматография входит также в число методов, обеспечивавших в последние два десятилетия столь быстрое развитие биохимии. [c.13]

Для хроматографического разделения смесей названных газов, а также изотопов необходимы сильные адсорбенты, обладающие специфическими свойствами. К ним следует отнести активированные угли, некоторые марки силикагелей и алюмогелей, а также молекулярные сита и пористые полимерные адсорбенты. Наиболее часто легкие газы разделяют при достаточно низких температурах, порядка -—70° С и ниже. [c.65]

Простота, эффективность и универсальность хроматографического метода дали возможность широко использовать его в различных областях науки, промышленности и техники. , С помощью хроматографического метода возможно разделение сложных смесей органических и неорганических веществ на отдельные компоненты разделение и выделение растительных и животных пигментов, изотопов, редкоземельных элементов и других веществ [c.275]

Из большого числа радиоактивных изотопов отметим изотоп 2г (71/2=65 суток), используемый для контроля разделения циркония и гафния хроматографическим и экстракционным методами. [c.77]

Хроматографическое разделение смесей радиоактивных веществ или соединений с мечеными радиоактивными атомами также позволяет проводить послойный анализ компонентов смеси непосредственно в колонке. В этом случае при продвижении счетчика жесткого Р- или 7-излучения вдоль колонки можно определить место нахождения зон, содержащих радиоактивный изотоп, и по интенсивности излучения судить о количестве адсорбированного вещества. [c.52]

Послойный анализ позволяет проводить хроматографическое разделение радиоактивных веществ непосредственно в колонках. Можно также, используя меченые атомы, наблюдать распределение нерадиоактивных компонентов в смеси — метод радиоактивных изотопов. По интенсивности воспринимаемого регистрирующим прибором измерения можно судить о количестве вещества в зоне [12]. [c.26]

Дпя выяснения свойств адсорбированного водорода проведено исследование адсорбции его на цеолитах хроматографическим методом [81]. Ранее адсорбцию водорода на цеолитах изучали при пониженных температурах с целью определения возможности адсорбционного разделения изомеров и изотопов водорода [82-90]. В этих работах было показано, что теплота адсорбции водорода на цеолитах составляет 8 10,5 кДж/моль, причем она несколько отличается для различных изомеров и изотопов, что позволяет осуществлять их разделение. [c.53]

Хроматографическое отделение целевого радиоактивного производного от других компонентов реакционной смеси проводили как с добавлением нерадиоактивного производного (носителя), так и без него. При использовании носителя его количество следует выбирать с учетом возможностей применяемого способа выделения продукта реакции. Если метка индикаторным изотопом не используется, то все операции по удалению из обработанной пробы избытка реагента должны осуществляться количественно. Аликвотную часть конечного раствора подвергают хроматографическому разделению для получения ацетата и определяют его радиоактивность с помощью жидкостного сцинтилляционного счетчика. Для стандартизации этого метода можно провести количественное ацетилирование известной навески анализируемого субстрата тем же самым количеством ангидрида, после чего выделить и проанализировать определенную часть полученного продукта. Количество стероида или стерина М. (в миллимолях) в анализируемой пробе жидкости или экстракта выражается формулой [c.73]

Определение отдельных карбоновых кислот в смесях методом хроматографического разделения существенно облегчается, если сначала превратить эти кислоты в их метиловые эф ры. Этот же подход применим и для определения суммы трех кислот. Производные для радиохимического анализа количественно получают путем обработки кислот а) диазометаном- С в смеси эфир — метанол, б) водой, насыщенной тритием, в эфире и затем нерадиоактивным диазометаном, в) раствором едкого натра и метилата натрия, меченного изотопом Н, в метаноле- Н и г) метанолом- С в присутствии трехфтористого бора. В каждом из этих методов избыток реагента удалить легко, и потому все они имеют высокую чувствительность. [c.152]

До недавнего времени источником всех данных по биосинтезу поликетидов было применение меченых соединений [97], содержащих (иногда) или С (большей частью). Конечно, параллельно развивались исследования в других областях применения радиоактивных изотопов в биохимии этой теме посвящено несколько монографий [100—103]. Оба изотопа являются источниками мягкого (3-излучения периоды их полураспада достаточно велики, что позволяет осуществить их транспортировку и исключает необходимость введения поправок на распад в ходе эксперимента ( Н обладает меньшим периодом полураспада срок годности меченых соединений ограничивает не их распад, а индуцированное радиацией химическое разложение препаратов). Современное оборудование позволяет определять оба изотопа легко, с высокой степенью точности (часто взвешивание образца менее точно, чем подсчет уровня радиоактивности) и чувствительности достаточно часто надежно определяются продукты реакции с активностью в несколько стотысячных долей от исходной. Один и тот же образец может быть использован для одновременного и независимого определения и С, что делает метод двойного маркирования особенно удобным. Менее точные методы определения радиоактивности используют при различных способах хроматографического разделения смесей. [c.470]

Таким образом, применение хроматографического метода чрезвычайно важно для приготовления чистых препаратов отдельных рзэ, а также для тех объектов, которые не могут быть проанализированы более экспрессными спектральными методами (разделение очень малых весовых количеств, например, смесей радиоактивных изотопов). Кроме того, ионный обмен представляется весьма удобным и в лабораторной работе, например при очистке загрязненных солей рзэ, при улавливании следов рзэ из разбавленных растворов и т. д. [c.92]

Как показано в методических работах, La, Sm, Eu и Dy являются наиболее сильно активирующимися элементами из группы рзэ [1709]. Вследствие этого они вызывают наибольший интерес и определяются более легко, чем остальные [1685]. По их количеству можно рассчитать содержание суммы рзэ, но этот прием нельзя считать вполне надежным из-за вариаций в естественных распространенностях [989]. Смесь изотопов указанных выше элементов можно разрешить простейшим способом по анализу кривых распада [588], даже не прибегая к хроматографическому разделению или 7-спектрометрии, хотя это и не самое быстрое решение вопроса. Активационный способ в сочетании с авторадиографией позволяет изучать также и локализацию редкоземельных и других примесей в самом графите и, таким образом, подойти к выяснению его очистки при высокой температуре [1416]. [c.252]

Для методов внутрифазного разделения в целом характерны сложные аппаратурные решения, и целесообразность их применения в аналитической химии оправдана пропорционально возможностям, которых не имеют другие методы. Самым простым по техническому оформлению является метод электрофоретического (электромиграционного) разделения ионов в растворе, имеющий широкие области применения в аналитической химии. Масс-сепарация как метод разделения интересна прежде всего тем, что является основой одного из вариантов широко распространенных методов химического анализа — масс-спектрометрии. Здесь произошло еще более тесное слияние метода разделения и метода конечного определения, чем в случае хроматографических методов анализа. При описании масс-спектрометрического метода обычно даже не упоминается, что он является одним из гибридных методов анализа. Сложность аппаратурного оформления и высокие энергозатраты в масс-сепарационном методе компенсируются универсальностью и практически неограниченной разделительной способностью. Этим объясняется тот факт, что масс-сепарация является одним из основных препаративных технологических методов разделения изотопов. [c.242]

Разделение изотопов часто осуществляется газохроматографическим методом. При предположении, что в хроматографической колонне достигается равновесие и заполнение поверхности мало (близко к нулю), коэффициент разделения изотопов равен [c.354]

Если константы равновесия реакций изотопного обмена, в которых участвует твердая фаза, отличаются от единицы, то это явление в принципе можно использовать д.тя хроматографического разделения изотопов [П. [c.5]

Основной узел — хроматографическая колонка — может иметь самые различные размеры от 0 1X20 мм для разделения радиоактивных изотопов до [c.93]

Многие групповые разделения основаны на комплексообразова-нии. Первые примеры практического применепия предложены Самуэльсоном разделения выполнялись методом селективного поглощения (глава 10. 14). Рассел [23 ] показал, что цирконий и ниобий могут быть селективно элюированы щавелевой кислотой. Этот факт объяснялся тем, что щавелевая кислота образует с указанными металлами особо прочные комплексы. В работе Томпкинса с сотрудш -ками [26 ] комплексообразование в растворах щавелевой кислоты использовано для группового разделения радиоактивных изотопов. Нанример, если смесь циркония, ниобия, редкоземельных и щелочноземельных металлов поглотить катионитом в верхней части колонки, то цирконий и ниобий легко элюируются 0,5% раствором щавелевой кислоты без заметного вытеснения из колонки других иопов [4, 26]. Затем, трех-, двух- и однозарядные ионы могут быть разделены при помощи цитратных буферов. При pH 3 трехзарядные ионы вытесняются 5% цитратным раствором нри pH 5 из колонки удаляются двухзарядные и однозарядные катионы [26]. Выделенную группу ионов можно затем разделить повторным поглощением и хроматографическим элюированием цитратными буферами. Повторное поглощение легко осуществляется, если добавлением азотной кислоты понизить величину pH до 2,5. [c.293]

Для выделения, концентр ирования и количественного разделения радиоактивных изотопов применяют как обычные физико-химические методы, так и специфические методы, использующие особенности поведения радиоактивных веществ в микроконцентрациях (см. гл. IV). Наибольшее распространение получили методы, основанные на различии в распределении р азделяемых элементов в гетерогенных системах, состоящих из двух фаз. В качестве фаз, составляющих систему, чаще других используют жидкость — жидкость (экстракционный метод) жидкость — твердое тело (методы соосаждения, адсорбции и хроматографии) газ — твердое тело, газ — жидкость на носителе (газо-хроматографические методы) и т. д. [c.165]

Особый интерес представляет предложенная Мартиным циркуляционная схема хроматографического процесса, позволяющей реализовать колонну очень большой длины. По этой схеме автором настоящей статьи, а также Чижковым, Скорняко-вым и Павловской проведено разделение некоторых изотопов и изомеров водорода . [c.12]

Осенью 1943 г. группы Бойда, а также Кона и Томкинса приступили в Клинтонской лаборатории к разработке хроматографического метода разделения радиоактивных изотопов ряда редкоземельных элементов на синтетических органических смолах (амберлитах) с применением комплексообразующих реагентов, в частности — цитрата и тартрата аммония при строго определенном значении pH раствора. Развивая далее эти исследования, в декабре 1944 г. группа Спеддинга (Эймс) распространила указанный метод на разделение больших количеств смесей редкоземельных элементов в результате этого Спеддингом с сотрудниками к 1947 г. были получены граммовые количества чистых препаратов ряда редкоземельных элементов. [c.168]

Изучено экстракционно-хроматографическое распределение ниобия в системе высокомолекулярный амин — НС1 в зависимости от концентрации НС1 и строения амина. Установлено, что извлечение ниобия возрастает с ростом концентрации НС1 и проходит через максимум в 8,5—9,5 Д/ НС1. Ниобий переходит в органическую фазу колонки в виде двухзарядного аниона NbO lg . Показано, что сорбция ацидокомплекса ниобия зависит от строения амина и возрастает в порядке увеличения его молекулярной массы. Проведено исследование распределения в аналогичных условиях сопутствующих ниобию элементов и найдены условия разделения бинарных и многокомпонентных смесей, содержащих Nb, Zr, Tl, Mo, W, Fe. Метод использован для разделения радиоактивных изотопов Nb и Zr. Таблиц 2. Иллюстраций 5. Библ. 10 назв. [c.365]

Получая хроматограммы солей радиоактивных изотопов Ч1а, 5г, Со и Р е на бумаге синяя лента Е. С. Бур-ксер и Г. Д. Елисеева [791 установили, что радиоизотопы Са, Со и Ре в условиях хроматографического опыта на бумаге ею практически не адсорбируются, а перемещаются лишь по распределительному механизму. Разделение солей кальция, кобальта и железа в смеси с солями радиоактивных изотопов показало, что зоны локализации, как и следовало ожидать, совпадают. Максимальное число импульсов при этом соответствовало середине зон, обнаруженных при помощи соответствующих химических реактивов. [c.181]

Элемент был назван курчатовием (Ки) в честь выдающегося советского ученого и организатора науки акад. И. В. Курчатова. К настоящему времени получены изотопы курчатовия с массовыми числами 257—261. Их периоды полураспада от 11 мин у Ки до 70 с у Ки. Несмотря на то что в первых опытах было получено всего 37 атомов этого элемента, чешский ученый И. Звара, работавший в группе Флерова, идентифицировал новый элемент и исследовал его свойства с помощью специальных экспрессных методов анализа. Было показано, что курчатовий резко отличается по свойствам от предыдущих элементов. Так, легколетучий хлорид курчатовия Ku U подобен тетрахлоридам циркония и гафния, в то время как хлориды актиноидов кипят при очень высокой температуре (выше 1500 °С). Подобно гафнию, курчатовий ведет себя и при хроматографическом разделении. Таким образом, курчатовий является тяжелым аналогом гафния и элементом IVB-группы его электронная конфигурация [Rn]5/ 6dW. [c.450]

При хроматографическом разделении СН3СООН и С2Н5ОН, меченных радиоактивным изотопом выделяемые компоненты (после сжигания до СО2) измерялись в проточном счетчике. Число импульсов первого компонента (С2Н5ОН) составляло 1500, второго (СНзСООН) 200. [c.181]

Хроматография — наиболее часто используемый аналитический метод. Новейшими оматографическими методами можно опрвд шпъ газообразные, жидкие и твердые вещества с молекулярной массой от единиц до 10 . Это могут быть изотопы водорода, ионы металлов, сингетические полимеры, белки и др. С помощью хроматографии получена обширная информация о строении и свойствах органических соединений многих классов. Применение хроматографических методов для разделения белков оказало огромное влияние на развитие современной биохимии. Хроматографию с успехом применяют в исследовательских и клинических целях в самых разных областях биологии и медицины, в фармацевтике и криминалистике дпя терапевтического мониторинга в связи с ростом нелегального употребления наркотиков, идентификации антибиотиков и отнесения их к той или иной группе антибактериальных препаратов, дпя определения наиболее важных классов пестицидов и дпя мониторинга окружающей среды. Такие достоинства как универсальность, экспрессность и чувствительность делают хроматографию важнейшим аналитическим методом. Более десяти работ (1957—1980), выполненных с применением хроматографических методов, были удостоены Нобелевских премий среди авторов методических работ, удостоенных премий, А. Тизелиус (1948), А. Мартин и Р. Синдж (1956). [c.265]

Второй изотоп удобен также для идентификации пипсиламин-ного производного в продуктах хроматографического разделения, а также для определения степени эффективности очистки известного производного хроматографическим методом. Критерием эффективности очистки является при этом получение постоянного значения отношения радиоактивности по изотопу к радиоактивности по изотопу 5. Обычно производные подвергают хроматографическому разделению до измерения их радиоактивности. При использовании счетчика Гейгера — Мюллера радиоактивности, обусловленные изотопами и 5, удобно различать, применяя алюминиевый поглотитель толщиной 0,0762 мм. Изотоп можно почти со 100 7о-ной эффективностью определить жидкостным сцинтилляционным счетчиком [84 . [c.310]

Первый способ травления был описан еще в 1962 г. Монко и сотр. [133, 148], которые применили этот метод, травления при приготовлении капиллярных колонок с покрытой адсорбентом поверхностью, предназначенных для разделения изотопов водорода. Они заполняли капилляр на 80% его длины 17%-ным раствором аммиака, запаивали оба его конца и помещали в печь, нагретую до 170° С. Время прогрева выбиралось в соответствии с предполагаемым назначением капиллярной колонки. Если капиллярная колонка предназначалась для проведения газоадсорбционного хроматографического-разделения, то капилляр прогревали несколько десятков часов, чтобы на нем можно было получить слой адсорбента достаточной толщины. Если же разделение-предполагалось проводить методом газо-жидкостной хроматографии, то прогрев длился всего несколько часов. Капилляры охлаждали, вытесняли из них аммиак, азотом и нагревали до 150° С в постоянном токе азота,, который уносил продукты разложения силиката аммония (аммиак и воду). На внутренней поверхности капилляра оставался слой белого силикагеля. [c.63]

Ионообменные хроматографические способы разделения осуществимы как на катионитах, так и на анионитах. Смесь изотопов Зг—Y, сорбированную на смоле D-50, разделяют промыванием 0,7 М раствором лактата аммония с pH 4 Y выходит с элюатом, причем содержание в нем Sr не превышает 10 % [1419]. Методика применена для получения Y порциями до 0,3 мкюри. Для определения малых количеств Sr в Y применяется методика, в которой радиоизотопы сорбируются из цитратного раствора на смоле D-1 X 10 в гидроксильной форме. При этом Sr проходит через ионообменник. Методика позволяет из 100 мкюри Y выделять 0,2 мккюри Sr , но это далеко не предел при использовании способа [840]. [c.262]

Как радиоактивный реагент (радиореагент) для определения первичных и вторичных гидроксильных групп уксусный ангидрид имеет много преимуществ. В пиридине реакция ангидрида (в избытке) с этими группами протекает быстро и часто количественно при комнатной температуре при повып1енных темперагурах мож-1Ю обеспечить по существу полную этерификацию. Избыток ангидрида можно удалить путем гидролиза и последующей экстракции водным раствором щелочи или с помощью хроматографического разделения. Полученное соединение можно метить как изотопом так и тритием, что особенно ценно при использова[ши метода с двумя изотопами. При этом для реагентов, меченных тритием и изотопом можно получить удельные активности более 2 Ки/мМ (кюри на миллимоль) и до ОД Ки/мМ соответсгвеино, что обеспечивает высокую чувствительность метода. Помимо этого с помощью перегонки полученное соединение можно легко отделить от нелетучих примесей. Меченый уксусный ангидрид является ценным реагентом для определения стероидов и стеринов в микро- и макроколичествах, а гакже макроколичеств многих других соединений с гидроксильны ш группами. [c.71]

В последние годы хроматографические методы были использованы для разделения и выделения радиоактивных элементов, весьма близких по химическим свойствам [17]. Эти методы неоднократно использовались также для фракционирования меченых органических веществ. В обзорной работе Роше, Лисицкого и Михеля [44] показано, как важно использовать в различных хроматографических методах изотопы, в особенности при биохимических исследованиях. Многие авторы описали специальное биохимическое применение разных радиохроматографических методов [2, 14]. Особенное впечатление производят исследования Кальвина [13] по ассимиляции радиоактивного углекислого газа и анализ методом хроматографии на бумаге меченых первичных продуктов фотосинтеза в водорослях и других зеленых растениях. С тех пор как Финк, Дент и Финк [16] описали фотографический способ локализации радиоактивных веществ на бумажной хроматограмме, радио авто графия стала незаменимым вспомогательным средством при исследованиях механизма фотосинтеза [5, 6, 13] и других проблем биохимии. [c.66]