Сульфоны, идентификация

Сульфоны в отличие от обычно жидких тиоэфиров — вещества кристаллические и поэтому часто используются для идентификации тиосоединений. [c.257]

Сульфоны и сульфоксиды, выделяемые при помощи окиси алюминия, могут служить для идентификации сернистых соединений путем реакций превращения. [c.129]

Для идентификации меркаптанов пригодны также сульфоны, образующиеся при окислении таких тиоэфиров (стр. 169, 169). [c.148]

Судя по литературным данным, сульфоны и сульфоксиды представляют большой интерес, так как являются селективными экстрагентами, растворителями и промежуточными продуктами ряда производств [1—3]. Поэтому весьма актуальным является изучение реакции окисления сульфидов, содер-жаш ихся в нефтях и нефтепродуктах. Это представляет также интерес с точки зрения разработки способов обессеривания нефти и нефтепродуктов и выделения из них сульфидов. Окислению органических сульфидов посвяш ено много работ, однако большинство из них носит качественный характер. Много работ по окислению сульфидов выполнено с целью их идентификации. В качестве окислителей применялись различные химические реагенты, такие, как перекиси, азотная и хромовая кислоты, персульфат калия и др. [c.37]

Для удаления сераорганических соединений из различных нефтепродуктов издавна применяются всевозможные окислительные реакции. Эти же реакции нащли довольно широкое применение в идентификации индивидуальных сераорганических соединений, часто образующих кристаллические сульфоны и реже сульфоксиды. До сих пор, однако, не было обзоров, систематизирующих наши сведения о характере окислительных превращений различных сераорганических соединений под воздействием различных окислителей. Этот пробел восполняется публикуемым обширным обзором Е. Н. Карауловой, систематически занимающейся экспериментальным исследованием окислительных методов выделения сернистых соединений нефти. [c.7]

Окисление сульфидов в сульфоксиды или сульфоны часто применяется для идентификации сульфидов потому, что многие сульфоксиды и сульфоны представляют собой твердые кристаллические вещества, имеющие резкую температуру плавления и легко поддающиеся очистке. Работ, специально посвященных вопросам окисления сернистых соединений, очень немного. Авторы не всегда указывают даже выход продукта окисления и не исследуют зависимости характера окисления от условий реакции. [c.131]

Степень окисления сульфидов зависит от количества окислителя и температуры реакции в мягких условиях, без избытка окислителя и без продолжительного нагревания получают сульфоксиды [149—151], при избытке окислителя и нагревании, как правило, образуются сульфоны [149, 152, 153]. Сульфоны получают часто с целью идентификации сульфидов, так как многие сульфоны представляют собой кристаллические вещества, имеющие четкую температуру плавления и легко поддающиеся очистке. [c.122]

По существу то же самое можно сказать о ряде других реагентов, в частности об окислителях, которыми иногда пользовались нри работе с сернистыми соединениями. Таковы, нанример, перекись водорода, марганцовокислый калий, азотная кислота, под влиянием которых сульфиды превращаются в соответствующие сульфоокиси и. сульфоны (см. выше), или, например, хлорамин Т (производное п-толуолсульфокислоты) и др. Реагентами подобного рода можно пользоваться скорее для идентификации тех или иных сернистых соединений, а не для выделения их из сложных смесей в неизмененном виде. [c.243]

Метод порошков оказался удобным для идентификации соединений, которые могут быть получены чистыми в твердом состоянии. Этот метод может быть весьма эффективным в, качественном органическом анализе, когда требуется идентификация соединений и их производных. В литературе имеются таблицы, содержащие межплоскостные расстояния кристаллов анилидов алифатических кислот , а также их амидов и солей серебра для гомологов с числом атомов углерода до 22. Галоидные алкилы можно идентифицировать по их производным с некоторыми замещенными сульфидами и сульфонами . [c.290]

Характеристика сульфокислот по температурам кипения и плавления затруднена. Во многих случаях сульфокислоты не имеют определенных температур кипения из-за разложения, наступающего при нагревании. Часто сульфокислоты не имеют и характерных температур плавления. При выделении свободных сульфокислот очень трудно освободиться полностью от минеральных примесей (хлористого натрия и др.), благодаря это.му редко удается выделить чистую сульфокислоту. Для идентификации сульфокислот применяют их различные производные— соли, хлорангидриды (сульфохлориды), амиды (сульфон-амиды, сульфамиды), эфиры, обладающие характерными температурами плавления или кипения. [c.116]

Метод адсорбционной хроматографии не позволяет выделять из нефтяных фракций сераорганические соединения без значительных примесей аренов и других тннов гетероатомных соединений. Количественное выделение сульфидов и тиофенов возможно после их окисления в сульфоксиды или сульфоны. Экстракты или концентраты серасодержащих соединений не могут быть хроматографически разделены на однотипные группы- С помощью ГЖХ возможна идентификация тиолов, сульфидов, дисульфидов и тиофенов в узких бензиновых фракциях нефтей. [c.87]

Для идентификации сульфидов могут быть использованы соли сульфония, образующиеся при взаимодействии с 4-бромфенацилброми-дом [c.473]

Отношение хинонов к сульфиновым кислотам. Бензосульфиновая кислота легко реагирует как с р-хинонами, так и с о-хинонамк с образо-вакис.м соответствующих сульфонов, которые очень удобны для идентификации многих хинонов, в том числе неустойчивых и быстро разлагающихся [c.339]

Например, антрахиноны применяют для анализа ряда лекарственных препаратов ализарин, ализарин красный С, хинализарин -для анализа сульфамидных препаратов [229], ализарин красный С -для спектрофотометрического определения пропранолола [231], гекса-оксиантрахинон .I. Mordant Blue 32 использован для фотометрического определения амидопирина в смеси с кофеином и фенацетином [232]. Способность диазотированного I-аминоантрахинона давать окрашенные продукты азосочетания с различными органическими соединениями использована для анализа аскорбиновой кислоты [233], противотуберкулезного препарата изониазида [234] и других лекарств [235, 236]. Карминовую кислоту предложено применять для анализа йогурта [237]. Натриевая соль 2-/4-(1-амино-2-сульфо-4-антрахинониламино)фенил-сульфонил/этилсилана использована в биохимии в качестве субстрата при идентификации и определении активности ксилоназ [238]. [c.66]

Даже при выполнении всех этих требований метод ЯМР н и С при исследовании смесей сульфоксидов и сульфонов встречает трудности идентификации и оценки атомов серы различных типов Более перспективным для исследования СОС является метод спектроскопии ЯМР непосредственно на ядрах 8 (см разд 1 14) В настоящее время известны работы, в которых с помощью спектроскопии ЯМР 8 исследовали смеси сероорганических соединений высококипящих фракций нефти [446] и нефтяных асфальтенов [c.336]

Раньше уже указывалось i , что в некоторых строго определенных условиях конъюга рованные диолефины могут соединяться с сернистым ангидридом, давая хорошо определяем ые кристаллические м оно молекуляр ные сульфоны. Казалось бы, что такие сульфоны могут быть ценными для идентификации конъюгированных диолефинов в смесях углеводоро дов. Сульфоны можно вновь превратить в их исходные вещества нагреванием до температур, оревышающих 120°. Лебедев и Якубчик предложили метоД определения изопрена, основанный на образовании сульфона при обработке углеводорода сернистым ангидридом. Но Basset и Williams находят, что этот мето д дает слишком низкие результаты. [c.723]

Необходимо иметь в виду, что точки плавления производных могут быть сближены между собой. Поэтому в отдельных случаях приходится окислять полученные сульфиды в сульфоны для получения более надежных данных (так, при действии 2,4-динитрохлорбензола на о- и п-тиокрезол получаются соответствующие сульфиды с т. пл. 101 и 103°, а сульфоны, полученные из сульфидов, плавятся соответственно при 155 и 190°). Джонсон, Шеннан и Рид [408] считают 2,4-динитрохлорбензол наиболее подходящим реактивом для идентификации меркаптанов. [c.45]

Окисление сульфидов до сульфоксидов и сульфонов с целью идентификации [496—505] имеет лишь ограниченное значение в связи с обычно встречающимися трудностями выделения продуктов окисления и в связи с частым образованием смешанных кристаллов сульфоксида с сульфоном. Несмотря на это, количественные методы анализа основаны, главным образом, на окислении сульфидов в сульфоксиды, причем контролируется не изменение концентрации сульфида, а расход окислителя. Вопросы препаративного окисления сульфидов подробно рассмотрены в обзоре Е. Н. Карауловой [506], помещенном в настоящем сборнике. Для целей анализа сульфидов используются различные окислители, из которых наиболее часто применяется бром. Реакции, лежащие в основе бромометрических методов, можно изобразить следующей схемой [c.68]

Из рассмотренных примеров видно, что практически все известные до сих пор качественные реакции открытия и идентификации сульфидов (кроме, пожалуй, реакции образования сульфонов) применялись к сравнительно низкомолекулярным сульфидам. Сульфиды такого молекулярного веса встречаются только в бензиновых фракциях нефти. В какой мере применимы эти реакции к сульфидам средних и высших фракций нефги, без специальных исследований сказать нельзя. [c.7]

В связи с развитием окислительных методов выделения сульфидов из нефтяных фракций целесообразно специально рассмотреть способы идентификации сульфоксидов и сульфонов. [c.30]

Окислением тиаинданов и тиахроманов с атомом серы в положениях 1 и 2 гидроперекисью трет-бутила были получены соответствующие сульфоксиды [197]. При идентификации полуароматических сульфидов в виде сульфонов иногда используют в качестве окислителя перманганат калия [194, 198, 199]. [c.126]

Хорошо кристаллизующиеся сульфоны часто используются для идентификации тиолов и сульфидов. Напишите схему взаимодействия тиола с 2,4-динитрохлоробензолом с последующим окислением до сульфона в среде ледяной уксусной кислоты (см. разд. Г,5.2.1 и Д,2.14.2). [c.293]

При идентификации аминов соответствующие сульфонамиды интересны с той точки зрения, что с их помощью можно разделять смеси первичных, вторичных и третичных амидов (разделение по Гинсбергу). Сульфонамиды из первичных аминов растворимы в водных щелочах с образованием солей, N-диза-мещенные сульфонамиды нерастворимы, а третичные амины не дают амидов ни с сульфонил хлор идами, ни с ацилхлоридами. [c.295]

Рассматриваются свойства, получение и биохимическое значение меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и дисульфидов. Описываются природные сульфониевые соединения — история их открытия в природных объектах, способы идентификации, биохимическое значение, пути распада в организмах. Значительное внимание уделено сернистым соединениям, содержащимся в нефтях и минеральных маслах, и природным гликозидам горчичных масел. В последних главах изложен очень интересный биохимический материал (участие серусодержащих органических соединений в биологическом метилировании образование, свойства и выделение активного метионина кофермент А и его 8-аце-тильное производное). [c.4]

Известно большое число алифатических сульфонов, содержащих две карбоксильные группы. Все они синтезировались окислением соответствующих сульфидов и присоединением сульфиновых кислот к малеиновой кислоте [2326]. С хорошим выходом сульфон-диуксусная кислота получена окислением соответствующего сульфида перманганатом калия в присутствии хлористого магния [233, 234]. Этиловый эфир сульфондиуксусной кислоты рекомендован для применения при идентификации низкомолекулярных первичных к-алкиламинов [234] [c.155]

Бэкману и сотр. [149] удалось определить одновременно темик, его производные и продукты обмена. Особое внимание было уделено анализу сульфоксида и сульфона темика. Оксимы удаляли из проб, применяя кислотный гидролиз. Это служило также одной из стадий очистки. Дальнейшая очистка экстрактов проводилась на колонке силикагеля. Беш ества разделяли на смешанной неподвижной фазе (карбовакс 20 М и ЗЕ-ЗО), нанесенной на газохромосорб Q, с программированием температуры колонки от 80 до 190°. В результате регистрировались четко разделенные симметричные пики. Для идентификации соединений использовали микрокулонометрический детектор. [c.135]

Валентным колебаниям С — S обычно соответствует в инфракрасном спектре слабая полоса поглощения в области 700—600 см . Эта корреляция относится ко всем типам соединений с такой связью полоса в этой области обнаружена у меркаптанов, сульфидов, сульфоксидов, сульфонов и т. д. Частота колебаний, по-видимому, зависит от характера связи, образуедюй с участием серы, но условия, npi которых происходят ее изменения, подробно не изучены Малая интенсивность этой полосы и непостоянство ее поло жения весьма ограничивают ее использование в аналити ческих исследованиях, тем более что в этой же област имеется еще ряд полос скелетных колебаний. Поэтому идентификация связи С — S требует большой осторожности и наличие этой связи в исследуемом соединении должно быть подтверждено данными о спектрах комбинационного рассеяния, в которых колебаниям С — S соответствует интенсивная линия. Для аналитических целей полоса в области 700—600 слГ может быть использована, по-видимому, лишь в очень редких случаях. [c.502]

Таким образом, рассматриваемые корреляции можно считать хорошо установленными, а вследствие очень высокой интенсивности и часто наблюдаемого расщепления этих полос последние могут быть легко идентифицированы. У подавляющего больщинства изученных веществ первая полоса в случае растворов находится в узком интервале 1160—1140 сж и лишь немного смещается при твердом состоянии. Однако это можно отчасти объяснить тем, что многие исследовавшиеся вещества являются ароматическими. Эффект образования водородной связи может приводить к несколько большему смещению полосы, но оно все-таки сравнительно невелико (меньше, чем для сульфоксидов). Таким образом, сульфоны имеют, по-видимому, меньшую тенденцию к образованию водородной связи, что согласуется и с теорией [29]. В работе Беллами и Уильямса [37] показано, что частоты антисимметричных и симметричных колебаний группы SO2 связаны линейной зависимостью, и это можно успешно использовать для проверки правильности идентификации группы ЗОг- [c.515]

Блинн [101] исследовал выделение, идентификацию и количественное определение остаточных следов пестицида тимет. Усвоенные опрысканными пестицидом растениями микроколичества соединения подвергаются метаболизму, в результате которого образуются кислородный аналог тимета и продукты окисления. Блинн показал, что для определения микроколичеств пестицида в виде сульфона—кислородного аналога — лучше всего окислить тимет и продукты его метаболизма л1-хлорнадбензойной кислотой. После превращения можно отделить сульфон от других продуктов окисления не только тимета, но и этиона, гутиона, тритиона и дисистона, которые могут мешать колориметрическому определению с помощью хромо-троповой кислоты [102]. Разделение проводилось на слоях, [c.165]

Для идентификации конденсированных ароматических углеводородов при помощи пикратного метода необходимо предварительное удаление сернистых соединений, так как известно, что тиофен и его гомологи также способны давать пикраты. Обессеривание фракций проводилось методами окисления тиофена и бензтиофена до сульфонов перекисью водорода [7] и гидрогенизацией над платиновым катализатором. При помощи первого метода было полностью обессерено двенадцать фракций ароматических углеводородов, содержавших от 0,5 до 1,2% серы. Потери при обес-серивании составляли от 11,2 до 29%. По другому способу обессеривания—гидрогенизацией над платиновым катализатором—потери составляли 5—12%. [c.240]

Метод качественного обнаружения систокса и его метаболитов в присутствии остаточных количеств других фосфорорганических пестицидов и их метаболитов описан в работе Адамса и сотр. . При идентификации используется метод бумажной хроматографии. В качестве реагента, используемого для обнаружения соединений на бумаге, выбран 2,6-дибром-К-хлор-и-хинонимин, который образует соединения красного цвета с веществами, содержащими группу Р—3. С производными тиолового изомера систокса этот реагент образует соединения, окрашенные в бледно-желтый цвет. Как было найдено, в щелочной среде тиоловы1 1 изомер систокса гидролизуется с образованием 0,0-диэтилфосфорной кислоты, его сульфон гидролизуется до 0,0-диэтилтпофосфорной [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология