Железо определение кулонометрическое

Определяя железо этим способом, окисляют током двухвалентный ион в трехвалентный. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов трехвалентного мышьяка в пятивалентный. [c.221]

Другой способ состоит в измерении потенциала электрода, реагирующего на изменение концентрации определяемых ионов. В конечной точке обычно наблюдается резкое изменение потенциала этого индикаторного электрода, указывающее на необходимость прекращения электролиза. Примером такого потенциометрического способа установления конца электролиза может служить кулонометрическое определение ионов двухвалентного железа посредством его окисления в трехвалентное. Во время окисления измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода этот потенциал зависит от соотношения концентраций ионов двух- и трехвалентного железа в растворе [c.230]

В кулонометрическом определении Се имеется известная аналогия с обычным титрованием Се раствором соли Fe +. Однако в отличие от обычного титриметрического определения раствор соли железа(II) не готовят заранее и не прибавляют из бюретки к анализируемому раствору ионы Fe -i- в кулонометрии генерируются током в процессе электролиза в самом растворе. Поэтому метод получил название кулонометрического титрования. [c.518]

Кулонометрический метод определения фосфора в железе и стали [758] состоит в осаждении фосфоромолибдата хинолиния, отделении осадка и титровании его электролитически генерированными ионами ОН . [c.130]

Потенциометрический метод. В испытуемый раствор погружают электрод, потенциал которого зависит от концентрации одного из реагирующих компонентов. Во время электролиза измеряют потенциал этого электрода, включенного в отдельную цепь. В конце электролиза обычно потенциал индикаторного электрода резко изменяется в этот момент ток выключают. Примером такого способа может быть кулонометрическое определение ионов двухвалентного железа окислением его в трехвалентное. При пропускании тока измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода этот потенциал зависит от соотношения концентраций ионов двух- и трехвалентного железа в растворе [c.270]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

Рассмотрим кулонометрическое определение ионов четырехвалентного церия в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа. При электролизе ионы церия восстанавливаются на катоде [c.272]

В кулонометрическом определении Се + имеется известная аналогия с обычным титрованием Се + раствором соли Ре . Однако в отличие от обычного объемно-аналитического определения раствор соли двухвалентного железа не готовят заранее и не прибавляют [c.272]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

Анодные реакции на платиновом и серебряном электродах. Кулонометрическое определение при контролируемом потенциале с использованием анодных процессов на платиновых электродах осуществлено путем окисления железа(II) до железа(III), мышьяка(III) до мышьяка (V) и таллия (I) до нерастворимого оксида таллия(III). [c.429]

Подобным же образом можно провести цериметрическое титрование железа (при котором ионы четырехвалентного церия Се + генерируются анодно и окисляют ферро-ионы до ферри-ионов), определение перманганата (восстановлением его ионами двухвалентного железа, генерируемыми на катоде) и многие другие непрямые кулонометрические определения. [c.289]

Методы кулонометрического титрования для определения кремния и фосфора в железе и стали. [c.118]

Высокочувствительный кулонометрический титратор с контролем потенциала. Определение милли- и микрограммовых количеств урана и железа. [c.119]

Использование электрогенерированного хлора для кулонометрического определения закисного железа.— Завод, лабор., [c.129]

Кулонометрическое определение серы в кремнистом железе. [c.132]

Определение железа кулонометрическим титрованием. [c.132]

Дифференциальный кулонометрический анализ высокопрецизионная техника и ее применение для определения бихромата генерированием железа[П] с постоянным током. [c.134]

Кулонометрическое определение хро-ма(П), ванадия(П) и молибдена(1П) трехвалентным железом. [c.136]

Кулонометрическое определение титана трехвалентным железом. II. Определение после восстановления титана(1У) двухвалентным хромом. [c.136]

Кулонометрическое определение титана трехвалентным железом. III. Определение следовых концентраций титана и определение в присутствии ванадия после восстановления двухвалентным хромом. [c.136]

Кулонометрическое определение малых количеств железа(И) внутренним электролизом. [c.138]

Кулонометрическое титрование очень малых количеств вещества встречает препятствие скорее вследствие недостаточной точности определения точки конца титрования, чем вследствие точности измерения времени и электрического тока в генераторной цепи. Высокая чувствительность амперометрического метода может быть с очевидной выгодой использована в кулонометрии На основе такого сочетания детально разработано титрование ионов Ре + ионами Се +. Индикаторная система состоит из поляризуемого платинового микроэлектрода и каломельного или другого электрода сравнения (рис. 87). Поляризующий потенциал для микроэлектрода выбирают на основе полярографических кривых реагирующих веществ. Кривые для железа и для церия показаны на рис. 88 каждая кривая представляет собой полярограмму эквимолекулярной смеси восстановленной и окисленной форм. При выборе потенциала следует иметь в виду, что он должен находиться на участке, соответствующем как кривой Се +, так и Ре +. Требуемая точка может быть выбрана более точно на основании полярограммы, полученной при титровании до точки эквивалентности раствора, содержащего ионы Ре +, раствором, содержащим ионы Се + (рис. 89). Точное значение потенциала, обозначенное >>, отвечает точке, при которой диффузионный ток становится равным нулю. Найдено, что оптимальный потенциал для этого титрования составляет +0,95 в относительно НВЭ. [c.120]

Аналогичные эллипсометрические измерения пассивирующих окисных пленок на железе проведены Кудо, Сато и Окамото [75], продолжившими работу Сато и Коэна по механизму роста окисных пленок на железе [83]. На рис. 13 показаны изменения Д и ц при потенциостатическом окислении железа и гальваностатическом восстановлении окисной пленки на железе, а на рис. 14 приведено сравнение экспериментальных и теоретических изменений Д и ц/ для нескольких принятых значений оптических констант пленки. Соотношение между толщинами окисных пленок на железе, определенными кулонометрическим и эллипсометрическим методами, приведено на рис. 15 (ср. [78]). Эллипсометрические, емкостные и кулонометрические свойства изучались также Уордом и Де-Гинетом [80]. Проанализировано накопление протонов и содержание воды в пленке (ср. [81, 84]) в зависимости от ее толщины. В случае сложного поведения пассивирующих окисных пленок на железе, как при их образовании, так и при катодном восстановлении, эллипсометрические исследования дают существенную дополнительную информацию, которую нельзя получить ни поверхностной кулонометрией, ни химическим анализом пленки. [c.434]

При пассивации железа в концентрированной ННОд или анодной поляризацией в серной кислоте получается одинаковое значение Фладе-потенциала. Это указывает на то, что в обоих случаях пассивная пленка по существу одна и та же. Когда железо пассивируется в растворах хроматов, нитратов, молибдатов, вольфра-матов, ферратов или пертехнатов [8, 9], значения Фладе-потенциала также почти равны значениям, полученным в других усло-виях . Отсюда можно сделать вывод, что пассивная пленка на железе по существу одинакова независимо от процесса пассивации. Количество вещества пассивной пленки, определенное кулонометрическим и другими методами, во всех случаях приблизительно 0,01 к1см , что также указывает на электрохимический механизм (за некоторыми исключениями, обсуждаемыми ниже). Например, пассиваторы восстанавливаются на катодных участках [c.65]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

В работе Хэндшаха [447] для определения плутония в высокоактивных растворах реакторного топлива было применено кулонометрическое титрование при заданном потенциале после количественного отделения микрограммовых количеств плутония от большого избытка урана, железа и продуктов деления при помощи анионного обмена. Средний выход плутония составлял 100,0% при стандартном отклонении 0,92%. [c.227]

Нами подробно исследавано кулонометрическое поведение плутония, а также железа при контролируемом потенциале в азотнокислых средах для его определения в растворах облученного урана (П. Н. Палей, И. Г. Сентюрин и Н. И. Удальцова, 1962 г.). Наши данные подтверждают данные работы [641, 642]. Кроме вопросов, освещенных в работе [641], мы изучали кулонометричеокое поведение фонового- электролита, влияние на определение различных факторов (концентрация фона, температура и пр.). [c.227]

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 УУ НЫОз, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг1мл с точностью 0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной [c.230]

Сундарезан и Каркханавала использовали перхлорат железа (П1) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода). [c.127]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Кулонометрическое определение можно применять и в тех случаях, когда никакого физического разделения не происходит, а имеет место лишь простое количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер определяли железо и мышьяк анодным окислением железа (II) до железа (III) и мышьяка (III) до мышьяка (V). В литературе, опубликованной за последнее время, молено найти описание многих других случаев применения кулонометрии при постоянном потенциале. [c.355]

Благодаря присутствию железа(III) происходит только одна суммарная реакция — количественное восстановление церия (IV). Если существует подходящий метод обнаружения конечной точки титрования, т. е. способ определения первого незначительного избытка электрогене-рируемого железа(II), то количество электропревращенного церия(IV) можно связать с произведением значения постоянного тока i на время электролиза t. В соответствии с этим мы говорим о кулонометрическом титровании церия(IV) электрогенерированным железом(II), которое называется кулонометрическим титрантом. Конечно, некоторое количество церия (IV) все же будет восстанавливаться непосредственно на рабочем электроде за счет прямого переноса электрона. [c.432]

Разработка быстрых методов анализа серы в нефтепродуктах требует усовершенствования трудоемкой и утомительной конечной операции определения —титрования. В настоящее время разработаны и широко применяются в лабораторной практике методы кулонометрического титрования электролитически генерируемыми ионами водорода [245], гидроксила [245, 246] галоидов [247—252], серебра [253—256], церия [257—260], урана [261], закисной меди [262], закисного железа [263—267], трехвалентного титана [268, 269] и перманганата [270], которые успешно могут быть использованы для автоматического титрования. [c.30]

Костромин А. И., Круглов А. И. Кулонометрическое определение примесей железа и алюминия в селене. — Уч. зап. Казанск. ун-та, 1965, 124, № 3, 173—178. Библиогр. 6 назв. РЖХим, 1965, 24Г219. [c.128]