Железо кулонометрическое

Определение железа кулонометрическим титрованием. [c.132]

Определяя железо этим способом, окисляют током двухвалентный ион в трехвалентный. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов трехвалентного мышьяка в пятивалентный. [c.221]

Другой способ состоит в измерении потенциала электрода, реагирующего на изменение концентрации определяемых ионов. В конечной точке обычно наблюдается резкое изменение потенциала этого индикаторного электрода, указывающее на необходимость прекращения электролиза. Примером такого потенциометрического способа установления конца электролиза может служить кулонометрическое определение ионов двухвалентного железа посредством его окисления в трехвалентное. Во время окисления измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода этот потенциал зависит от соотношения концентраций ионов двух- и трехвалентного железа в растворе [c.230]

Пример 3. При кулонометрическом титровании 20 мл бихромата калия электролитически генерируемым железом(П) на восстановление СгЮ понадобилось 25 мин при силе тока 200 ма. [c.138]

В кулонометрическом определении Се имеется известная аналогия с обычным титрованием Се раствором соли Fe +. Однако в отличие от обычного титриметрического определения раствор соли железа(II) не готовят заранее и не прибавляют из бюретки к анализируемому раствору ионы Fe -i- в кулонометрии генерируются током в процессе электролиза в самом растворе. Поэтому метод получил название кулонометрического титрования. [c.518]

При постоянной силе тока кулонометрический анализ может быть использован как косвенный метод физико-химического анализа — для кулонометрического титрования. При ЭТОМ титрование проводят веществом, которое в результате реакции восстановления или окисления образуется, т. е. генерируется электрическим путем в растворе и вступает во взаимодействие с анализируемыми ионами. Например, при титровании бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа(П) в кулонометрическую ячейку для титрования наливают исследуе- [c.17]

Кулонометрический метод определения фосфора в железе и стали [758] состоит в осаждении фосфоромолибдата хинолиния, отделении осадка и титровании его электролитически генерированными ионами ОН . [c.130]

Для кулонометрического титрования собирают установку, показанную на рис. 84. Анализируемое вещество, помещают в сосуд 1, в который опущено два электрода 2 и о. Рабочий электрод 2, индифферентный по отношению к данному раствору, погружают непосредственно в раствор, вспомогательный электрод 3 помещают в стеклянную трубку 4. Внизу в трубку впаивают стеклянный фильтр. Трубку заполняют раствором нитрата калия или другого электролита, не содержащим ионы железа. [c.341]

Уран (V). Электролитически генерированный уран (V) применяют [108] для кулонометрического титрования ванадия (V) при pH 1-2,5. Железо (III) восстанавливается совместно с ванадием (V). [c.288]

Потенциометрический метод. В испытуемый раствор погружают электрод, потенциал которого зависит от концентрации одного из реагирующих компонентов. Во время электролиза измеряют потенциал этого электрода, включенного в отдельную цепь. В конце электролиза обычно потенциал индикаторного электрода резко изменяется в этот момент ток выключают. Примером такого способа может быть кулонометрическое определение ионов двухвалентного железа окислением его в трехвалентное. При пропускании тока измеряют потенциал погруженного в раствор платинового электрода этот потенциал зависит от соотношения концентраций ионов двух- и трехвалентного железа в растворе [c.270]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током в трехвалентные. Кулонометрическое определение мышьяка основано на реакции окисления ионов АзО до ионов АзО . Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и др., основанные на электрохимическом окислении-восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических вещ,еств, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. [c.271]

Рассмотрим кулонометрическое определение ионов четырехвалентного церия в присутствии большого избытка ионов трехвалентного железа. При электролизе ионы церия восстанавливаются на катоде [c.272]

В кулонометрическом определении Се + имеется известная аналогия с обычным титрованием Се + раствором соли Ре . Однако в отличие от обычного объемно-аналитического определения раствор соли двухвалентного железа не готовят заранее и не прибавляют [c.272]

Кулонометрическое титрование имеет в ряде случаев значительные преимущества перед обычным титрованием. Не нужно заранее готовить рабочие растворы и устанавливать их точную концентрацию. В качестве генерирующих титрующих веществ могут применяться вещества, мало устойчивые в обычных условиях и непригодные поэтому для приготовления рабочих растворов. Различные окислители легко определять генерированными ионами двухвалентного олова, одновалентной меди, трехвалентного титана, двухвалентного хрома и др. Так титруют, например, хром, марганец, ванадий, уран, церий и некоторые другие элементы после предварительного перевода их в соединения высшей валентности. Для титрования восстановителей, например, трехвалентных мышьяка и сурьмы, одновалентного таллия, двухвалентного железа применяют генерированные свободный бром и иод, ферри-цианид и др. Подбирая соответствующие индикаторные системы для установления конца электролиза, можно также определять два или более окислителей или восстановителей в смеси, если их потенциалы восстановления различны. Известны, например, методы кулонометрического титрования урана и ванадия, хрома и ванадия, железа и ванадия, железа и титана в смеси. Наконец, кулонометрический метод допускает автоматизацию процесса титрования и управление им на расстоянии, что имеет важное значение при определении, например, различных искусственных радиоактивных элементов. [c.273]

На рис. 168 показана схема установки для кулонометрического титрования бихромата калия электролитически генерируемыми ионами железа (П). В кулонометрическую ячейку для титрования 4 наливают исследуемый раствор би хромата калия и раствор хлорида железа (III). Катод 6 помещают непосредственно в раствор, а анод 5—в пористый сосуд, содержащий раствор хлорида калия. От аккумуляторной батареи при помощи регулировочного реостата 2 через раствор пропускается ток постоянной силы, контролируемый амперметром 3. При этом в анализируемом растворе на катоде происходит восстановление трехвалентного железа до двухвалентного, которое сразу же окисляется до трехвалентного бихроматом, находящимся в растворе. Этот процесс будет происходить до тех пор, пока весь шестивалентный хром не восстановится до трехвалентного. [c.322]

При кулонометрическом титровании перманганата калия восстановленным двухвалентным железом на восстановление 25 мл исследуемого раствора [c.343]

Анодные реакции на платиновом и серебряном электродах. Кулонометрическое определение при контролируемом потенциале с использованием анодных процессов на платиновых электродах осуществлено путем окисления железа(II) до железа(III), мышьяка(III) до мышьяка (V) и таллия (I) до нерастворимого оксида таллия(III). [c.429]

Чтобы понять, как в присутствии железа (III) можно успешно осуществить кулонометрическое титрование церия (IV) при постоянной силе тока, обратимся к кривой ток — потенциал восстановления железа (III) на платиновом электроде в 1 Г растворе серной кислоты (кривая Б на рис. 12-8). Мы уже видели, что если через ячейку пропустить ток с постоянной силой 1, предельный ток восстановления церия (IV) в конце концов падает ниже и причем в этот момент времени потенциал рабочего электрода должен сдвигаться в более катодную область потенциалов до тех пор, пока не начнется другой процесс, обеспечивающий ток. В присутствии относительно большой концентрации железа (III) потенциал катода изменяется только до значения, соответствующего полуреакции [c.431]

Имеются разработанные методики кулонометрического анализа для ряда неорганических веществ сурьмы, щелочных металлов, мышьяка, висмута, кадмия, хрома, кобальта, меди, галогенидов, индия, иридия, родия, железа, свинца, марганца, молибдена, никеля, ниобия, осмия, платины, палладия, плутония, полония, редкоземельных элементов, рения, рутения, серебра, селена, теллура, галлия, золота, олова, вольфрама, ванадия, цинка. [c.159]

Еще Фладе заметил [6], что пассивная пленка на железе тем дольше остается устойчивой в серной кислоте, чем длительнее была предварительная пассивация железа в концентрированной азотной кислоте. Другими словами, пленка стабилизируется продолжительной выдержкой в пассивирующей среде. Франкенталь [17] заметил также, что хотя для пассивации 24 % Сг—Ее в 1 н. НаЗО достаточно менее монослоя Оа (измерено кулонометрически), пленка становится толще и устойчивее к катодному восстановлению, если сплав некоторое время выдержать при потенциалах положительнее потенциала пассивации (см. рис. 5.1). Возможно,. наблюдаемое стабилизирующее действие является результатом того, что положительно заряженные ионы металла проникают в адсорбированные слои отрицательно заряженных ионов и молекул кислорода благодаря сосуществованию противоположных зарядов поддерживается тенденция адсорбционной пленки к стабилизации. Данные метода дифракции медленных электронов для одиночных кристаллов никеля [28], например, свидетельствуют о том, что предварительно сформированная адсорбционная пленка состоит из упорядоченно расположенных ионов, кислорода и никеля, находящихся на поверхности металла приблизительно в одной плоскости. Этот первоначальный адсорбционный слой более термоустойчив, чем оксид N10. При повышенном давлении кислорода на первом слое образуется несколько адсорбционных слоев, состоящих, возможно, из Оа. В результате образуется аморфная пленка. С течением времени в такую пленку могут проникать дополнительные ионы металла, особенно при повышенных потенциалах, становясь подвижными в пределах адсорбированного кислородного слоя. Окамото и Шибата [29] показали, что пассивная пленка на нержавеющей стали 18-8 содержит НаО аналогичные результаты получены для пассивного железа [30]. [c.83]

При определении железа этим способом двухвалентные ионы окисляются током до трехвалентных. Кулонометрическое определение мышьяка основано нз реакции окисления нонов АзО до ионов ЛзОГ Разработаны также методы определения урана, ванадия, церия, хрома, сурьмы, селена и других элементов, основанные на электрохимическом окислении — восстановлении ионов этих элементов в растворе. Метод применим и для определения органических веществ, например аскорбиновой и пикриновой кислот, новокаина, оксихинолина и др. Так, определение пикриновой кислоты основано на ее восстановлении Н 1 ртутном катоде в соответствии с уравнением [c.513]

Навеску алюминия 1,2245 г растворили и содержащиеся в виде примеси ионы кулонометрически оттитровали электровос-станавливаемыми ионами при постоянной силе тока 4,0 мА в течение 80 с. Определить массовую долю.(%) железа в алюминии [c.103]

Навеску руды массой т (г) растворили и восстановили железо до Ге , а затем в кулонометрической ячейке количественно окислили его на платиновом аноде при контролируемом потенциале. Количество затраченного электричества определили кулонометром, состоящим из платинового анода, который погружен в раствор К1. На титрование иода, выделившегося при прохождении тока, потребовалось V (мл) 0,0500 М МазЗзОд. [c.273]

В работе Хэндшаха [447] для определения плутония в высокоактивных растворах реакторного топлива было применено кулонометрическое титрование при заданном потенциале после количественного отделения микрограммовых количеств плутония от большого избытка урана, железа и продуктов деления при помощи анионного обмена. Средний выход плутония составлял 100,0% при стандартном отклонении 0,92%. [c.227]

Нами подробно исследавано кулонометрическое поведение плутония, а также железа при контролируемом потенциале в азотнокислых средах для его определения в растворах облученного урана (П. Н. Палей, И. Г. Сентюрин и Н. И. Удальцова, 1962 г.). Наши данные подтверждают данные работы [641, 642]. Кроме вопросов, освещенных в работе [641], мы изучали кулонометричеокое поведение фонового- электролита, влияние на определение различных факторов (концентрация фона, температура и пр.). [c.227]

Растворы. Для проверки метода определения плутония в присутствии урана и железа был приготовлен чистый раствор плутония (IV) в 2 УУ НЫОз, концентрация которого была определена кулонометрически и составляла 1,070 мг1мл с точностью 0,17%. Это значение совпало с данными радиометрического определения. Растворы железа готовили из железной [c.230]

Сундарезан и Каркханавала использовали перхлорат железа (П1) как индикатор при амперометрическом определении тория фторидом натрия. Стрейли применял тригидрат перхлората лития при кулонометрическом определении некоторых оснований, растворенных в ацетонитриле в качестве источника воды (вода окислялась на аноде до иона водорода). [c.127]

Окислитеитьно-восстановительное (редокс-титрование). Реакции титрования редокс-тииа часто можно эффективно использовать для кулонометрического генерирования титранта. Окисление бромид-ионов с образованием брома, вероятно, является наиболее широко используемой реакцией кулонометрического генерирования титранта. В этих же целях широко применяется генерирование иода, железа(П) и олова(П). Электрогенерированный ион брома используют и для кулонометрического титрования ненасыщенных связей жирных кислот в пропиленкарбонате (табл. 6.16, 6.17). [c.738]

Принцип метода поясним на примере кулонометрического титрования окислителя (например, бихромата) ионами восстановителя (например, двухвалентного железа). Ионы железа (П) получают методом электрохимического восстановления ионов железа (П1), добавляемых в электролизер вместе с определяемым окислителем. Раствор бихромата помещают в электролизер, подкисляют серной кислотой, добавляют фосфорной кислоты и раствор железо-аммонийных квасцов. Полученную смесь разбавляют водой до требуемого объема и подвергают электролизу, предварительно удалив из раствора свободный кислород при помощи газообразного азота. Конец реакции (точку эквивалентности), когда Сг О, -ионы количественно восстановятся Ее -ионами в ионы хрома (П1), устанавли-,аают потенциометрическим или индикаторным методами. Зная время, израсходованное на кулонометрическое титрование, рассчитывают содержание определяемого вещества по приведенной выше формуле. [c.340]

Альфонси [9—13] провел широкое исследование потенциостатического выделения и определения содержания сурьмы в сплавах, состоящих из свинца, олова, висмута и меди. Танака [14—16], работавший, главным образом, с синтетическими образцами, определил условия, при которых следует производить отделение сурьмы от золота, серебра, ртути, меди, висмута, кадмия, цинка и ванадия в целом ряде общеизвестных электролитов. Данлэп и Шульц [17] разработали две кулонометрические методики, дающие возможность определять содержание сурьмы в каждой из ее окисленных форм отдельно, а также полное содержание сурьмы. По первой методике после предварительного восстановления сурьмы (V) в присутствии гидразингидрата сурьма (П1) восстанавливается до амальгамы на ртутном катоде при потенциале —0,28 в в фоновом электролите, содержащем 0,4Ai винной кислоты и М соляной кислоты. По второй методике сурьма (V) сначала восстанавливается до сурьмы (П1) при потенциале —0,21 в, а затем далее до амальгамы при потенциале —0,35 в. Процесс восстановления проводится в электролите, содержащем 0,4 М винной кислоты и 6 М соляной кислоты. Даже в присутствии небольших количеств мышьяка, свинца, олова, железа или урана можно добиться точности 0,5% (средняя квадратичная погрешность) при содержании сурьмы 5 мг. В табл. 1 приведены различные условия эксперимента при определениях сурьмы потенциостатическим методом. [c.45]

Аналогичные эллипсометрические измерения пассивирующих окисных пленок на железе проведены Кудо, Сато и Окамото [75], продолжившими работу Сато и Коэна по механизму роста окисных пленок на железе [83]. На рис. 13 показаны изменения Д и ц при потенциостатическом окислении железа и гальваностатическом восстановлении окисной пленки на железе, а на рис. 14 приведено сравнение экспериментальных и теоретических изменений Д и ц/ для нескольких принятых значений оптических констант пленки. Соотношение между толщинами окисных пленок на железе, определенными кулонометрическим и эллипсометрическим методами, приведено на рис. 15 (ср. [78]). Эллипсометрические, емкостные и кулонометрические свойства изучались также Уордом и Де-Гинетом [80]. Проанализировано накопление протонов и содержание воды в пленке (ср. [81, 84]) в зависимости от ее толщины. В случае сложного поведения пассивирующих окисных пленок на железе, как при их образовании, так и при катодном восстановлении, эллипсометрические исследования дают существенную дополнительную информацию, которую нельзя получить ни поверхностной кулонометрией, ни химическим анализом пленки. [c.434]

Кулонометрическое определение можно применять и в тех случаях, когда никакого физического разделения не происходит, а имеет место лишь простое количественное изменение в степени окисления. Так, Мак-Невин и Бейкер определяли железо и мышьяк анодным окислением железа (II) до железа (III) и мышьяка (III) до мышьяка (V). В литературе, опубликованной за последнее время, молено найти описание многих других случаев применения кулонометрии при постоянном потенциале. [c.355]

Благодаря присутствию железа(III) происходит только одна суммарная реакция — количественное восстановление церия (IV). Если существует подходящий метод обнаружения конечной точки титрования, т. е. способ определения первого незначительного избытка электрогене-рируемого железа(II), то количество электропревращенного церия(IV) можно связать с произведением значения постоянного тока i на время электролиза t. В соответствии с этим мы говорим о кулонометрическом титровании церия(IV) электрогенерированным железом(II), которое называется кулонометрическим титрантом. Конечно, некоторое количество церия (IV) все же будет восстанавливаться непосредственно на рабочем электроде за счет прямого переноса электрона. [c.432]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.340 ]

Химический анализ (1966) -- [ c.355 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.436 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.458 ]

Методы аналитической химии Часть 2 (0) -- [ c.531 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.340 ]

Методы аналитической химии - количественный анализ неорганических соединений (1965) -- [ c.433 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология