Селективность фотометрических реагентов

Двумя главными направлениями в развитии современных спектрофотометрических методов анализа являются повышение чувствительности и селективности фотометрических реагентов. В настоящее [c.7]

Определение основано на использовании реагента арсеназо И1. Арсеназо III является высокочувствительным и селективным реагентом для фотометрического определения циркония. Окрашенный в красный цвет в кислой среде раствор арсеназо III при введении соли циркония быстро изменяет окраску на синюю или сине-фиолетовую в зависимости от соотношения реагента и циркония. Интенсивность окраски растворов соединения постоянна в интервале кислотности, соответствующей 1 — 3 н. растворам НС1, но сильно изменяется во времени. Для стабилизации окрашенного раствора вводят желатину. Для получения устойчивых результатов цирконий предварительно переводят в постоянную ионную форму (цирконил-пон) кипячением с 2 н. раствором НС1. Оптические плотности растворов соединения циркония с арсеназо III пропорциональны концентрациям в интервале 5—30 мкг циркония в 50 мл раствора. [c.375]

Термооптическая спектроскопия, так же как и традиционная спектрофотометрия, является методом молекулярной спектроскопии, т. е. она пригодна для решения практически всех задач молекулярного анализа. Рассмотренные методы анализа характеризуются очень высокой чувствительностью. Для большинства исследуемых соединений достигнуты пределы обнаружения порядка 10 "—10" моль/л (.4 = 10 -10 ). В ряде случаев удается достичь еще более высокой чувствительности (пределы обнаружения 10" —моль/л). Селективность определения в большинстве случаев обеспечивается традиционными средствами использованием селективных фотометрических реагентов или применением методов разделения и концентрирования (экстракция, хроматография и т. п.). [c.340]

Для достижения высокой воспроизводимости и правильности результатов фотометрического анализа важное значение имеют селективность выбранного реагента и условия проведения фотометрических определений. [c.288]

Аналогично по тем же критериям можно оценивать селективные и групповые фотометрические реагенты, но их практическое применение для определения отдельных элементов возможно только в отсутствие мешающих компонентов либо в специальных условиях, при которых мешающее влияние сопутствующих элементов проявляется в незначительной степени. [c.288]

Селективность фотометрического определения ионов после экстракции их реагентами и проведения реакции с гетероциклическими [c.106]

Для достижения высокой воспроизводимости и правильности результатов фотометрического анализа важное значение имеют селективность выбранного реагента и условия проведения фотометрических определений. Некоторые общие рекомендации по основным химическим, оптическим и метрологическим данным, которые необходимы при разработке и выборе фотометрического метода анализа, его оптимизации и представлении материала для публикации, приведены в литературе [8—10, 148—154]. [c.95]

Число реагентов, пригодных для определения микроколичеств серебра, сравнительно невелико [1—5]. Практически почти все фотометрические методы определения одновалентного серебра связаны с использованием органических реагентов. Одним из самых широко распространенных фотометрических реагентов является дитизон (дифенилтиокарбазон), предложенный Фишером [6,7]. Дитизон образует с серебром два соединения (состава 1 1 в кислой среде и состава 2 1 в нейтральной и щелочной), хорошо экстрагируемые малополярными растворителями. Для анализов в основном используют первое соединение, имеющее коэффициент молярного погашения примерно 27 ООО при 462 нм [8]. Дитизон обладает широким спектром действия, взаимодействует со многими металлами. Селективность определения достигается изменением концентрации водородных ионов в растворе. [c.47]

Железо относится к широко распространенным в природе и очень, важным в технике элементам. Поэтому опубликовано большое число работ, посвященных аналитическим методам его определения. Однако до сих пор не удалось найти селективных гравиметрических реагентов для определения железа. В большинстве случаев перед гравиметрическим определением необходимо отделить железо по крайней мере от части сопутствующих элементов. Поэтому все эти методы не имеют большого значения, так как титриметрические и фотометрические методы гораздо более избирательны (стр. 294 и сл.). [c.174]

При выборе реагента следует учитывать прежде всего его селективность и чувствительность определения, которая может быть при этом достигнута. Селективность реагента в фотометрическом методе определяется в первую очередь возможностью найти область спектра, в которой поглощает только одно испытуемое комплексное соединение. Кроме того, следует стремиться подобрать специфические условия проведения реакции, в которых комплексное соединение может образовать только определяемый (компонент. [c.481]

Тиогликолевая кислота как реагент на молибден обладает достаточно высокой селективностью ее применяют для обнаружения молибдена [525, 794, 1540] и его фотометрического определения (стр. 238) в различных объектах. Тиогликолевую кислоту используют также при хроматографическом и экстракционном отделении молибдена от ряда элементов ее применяют как восстановитель шестивалентного молибдена в среде 2Ы НС1 при его обнаружении роданидным методом [1088]. [c.71]

Повышение селективности при использовании тетрона по сравнению с о-толидином объясняют [1098] более высоким стандартным окислительно-восстановительным потенциалом тетрона (на 0,140 в). Окислительно-восстановительная реакция обратима, эквивалентный вес реагента равен половине его молекулярного веса. Окисленная форма реагента имеет один максимум светопоглощения при 485 нм, независимо от кислотности, при которой выполняют определение. Окисленная и восстановленная формы реагента заряжены положительно и поглощаются катионитом [233]. Реагент применяют для фотометрического определения золота [178, 893, 1100] и как индикатор цри титровании золота [233]. [c.62]

Для фотометрического определения золота применяют неорганические и органические реагенты. Последние используют более часто благодаря их явным преимуществам наряду с высокой чувствительностью, они более селективны, особенно в сочетании с экстракцией или соосаждением. [c.137]

Тиле [1463] определял Ю % Аи в минералах. Для повышения селективности определения золото экстрагируют дитизоном в хлороформе при pH 1,5, затем дитизонат разрушают и определяют золото фотометрически. Соединение золота с реагентом растворяется в 20%-ном диоксане, максимум оптической плотности лежит при 560 нм. Молярное отношение компонентов Аи К = 1 2 е = 1,3-10 . Закон Бера соблюдается при концентрации 1,5—15 мкг/мл Аи [1290]. [c.146]

Фотометрические методы позволяют определять 12 примесей с максимальной ч>х ствительностью 2-10 % (табл. 42). Отделение золота позволяет повысить селективность определения примеси, а применение высокочувствительных органических реагентов повышает чувствительность их определения. Перспективны экстракционно-фотометрические методы. [c.217]

Фотометрическое определение молибдена тиояблочной кислотой выполняют в среде 0,5 М НС1 или при pH 3,6 [67]. В среде 0,5 М НС1 реагент обладает высокой селективностью. Метод был применен для определения молибдена в сплавах, содержащих титан и цирконий, и в сталях. [c.238]

Оптические детекторы. Для селективного определения различных веществ можно применять фотометрические детекторы. Обычно перед детектированием в потоке проводят реакцию определяемого компонента с одним или несколькими реагентами, приводящую к образованию окрашенных соединений. Типичная проточная кювета имеет объем [c.418]

Ценность фотометрических органических реагентов определяется совокупностью свойств реагентов и комплексов чувствительностью и селективностью реагентов, контрастностью изменения окраски раствора при комплексообразовании, устойчивостью образующихся комплексов. Эти свойства обсуждены ниже [209]. [c.81]

Следует отметить, что не все реагенты и комплексы растворимы в воде, а экстракция комплексов не всегда количественна. В зависимости от pH может образоваться несколько комплексов, что необходимо учитывать при создании кислотности в анализируемом растворе. Некоторые ионы взаимодействуют не сразу, а часть из них [платиновые металлы, хром(И1)] — только при нагревании. Селективность прямого фотометрического определения с помощью гетероциклических азосоединений невелика. Обычно используют различные приемы, некоторые из них приведены в табл. 47. [c.104]

Успех прямого титриметрического метода зависит от правильного определения точки, в которой количество прибавленного селективного реагента достаточно для реакции со всеми молекулами определяемого вещества, т. е. от возможности правильного определения эквивалентной, или конечной точки титрования. Классический тит-риметрический анализ основан на использовании индикаторов, которые заметно изменяют окраску раствора в конечной точке титрования. Ограничением этого метода является способность индикаторов к постепенному изменению своей окраски во время титрования. Но этот метод успещно применяется при фотометрическом титровании растворов, окраска которых постепенно изменяется в течение реакции, или в том случае, когда окрашенные растворы затрудняют визуальное обнаружение конечной точки титрования. Визуальные индикаторные методы могут оказаться непригодными, если во время реакции образуются эмульсии или осадки, а также если продукты или даже следы присутствующих примесей образуют более стабильные, чем вещества Л или С, комплексы с индикаторами. В этом случае необходима более универсальная индикаторная система. [c.7]

Двумя главными направлениями в развитии современных спектрофотометрических методов анализа являются повышение чувствительности и селективности фотометрических реагентов. В настоящее время высокочувствительные реагенты известны для большинства элементов и, по-видимому, наиболее важным следует считать разработку селективных методов анализа как за счет повышения избирательности фотометрических реагентов, так и за счет изменения условий проведения анализа. Для обоих направлений исключительно важное значение приобретает сочетание фотометрического анализа с экстракцией фотометрируемого соединения органическими растворителями (экстракционно-фотометрический метод). [c.6]

Как следует из приведенной информации, в настоящее время аналитики располагают большим арсеналом методик анализа и определения ПАЕ. Существенным недостатком, присущим многим цитированным работам, является то, что практически мало разбирается вопрос об определении средней молекулярной массы, знание которой необходимо при проведении количественных расчетов. Практически нет данных по метрологической аттестации методов испытаний. Не учитывается влияние коллоидно-химических характеристик ПАВ на аналитические параметры. Не используются варианты кинетических методов, позволяющие разрабатывать быстрые методики анализа многокомпонентных систем без операции предварительного разделения. Наибольшие перспективы для анализа и определения ПАВ связаны с применением потенциометрии с ионоселективными электродами. Получат дальнейшее развитие прямые селективные фотометрические методы с использованием различных видов органических реагентов. По-прежнему актуальна разработка различных схем многоступенчатого разделения, концентрирования и определения ПАВ. Повысится интерес к спектральным,, хромато-грйф п рским методам, особенно при их совместном- использовании. В и - г ем следует отметить, что не потеряют значимость и хими- ческ, - тол Они оказались чрезвычайно жизнеспособными при анализе нАЗ. [c.32]

Избирательность (селективность) цветной реакции и соответствующих фотометрических методов [12, 15] зависит от ряда факторов природы применяемого фотометрического реагента, соответствующей степени окислепия элементов, pH среды и используемых колшлексообразующих реагентов, маскирующих мешающие ионы. Если, несмотря на все принятые меры, некоторые ионы все же могут мешать определению данного элемента с помощью выбранного реагента, то необходимо отделить определяемый элемент от мешающих элементов или наоборот. Методы отделения и разделения элементов рассмотрены в снециальпом разделе (см. стр. 62). [c.27]

Доказано, что арсеназо I имеет шесть ступеней диссоциации [39]. Арсеназо I, первый из рассматриваемой группы реагентов азосоединений, быстро приобрел большое значение в фотометрии вследствие его высокой чувствительности и селективности. Этот реагент, называемый также ураноном или нео-тороном, применяют для фотометрического определения урана (стр. 419), редкоземельных элементов (стр. 313), ТЬ, Ът, А1, Т1, Ве, КЬ, 1п, Са и др. [40[. Используя арсеназо I, можно добиться высокой селективности путем подбора подходящего значения pH и применения соответствующих маскирующих веществ. [c.46]

Современные работы, посвященные новым реагентам или модернизации уже известных хелатных реагентов, включают систематические исследования их устойчивости, растворимости, изменения окраски и селективности в зависимости от введения заместителей. Цель таких работ — создание новых реагентов и дальнейшее развитие этой области на основе определенных теоретических предпосылок. Так, например, введение хромофорных групп в селективные хелатные реагенты представляет собой хорошо отработанный практический прием получения удобных фотометрических реагентов. Этот принцип, вероятно, первым применил Файгль [622] взяв за основу роданин, этот автор синтезировал /г-ди-метиламинобензилиденроданин, который и сейчас используется в качестве селективного реагента на серебро. Благодаря книге Файгля Химия специфичных, селективных и чувствительных реакций [623] область разработки новых реагентов была в известной мере систематизирована. Обычные для настоящего времени систематические исследования получили признание не сразу. По мнению Белчера [157] , Смит [2014] был первым исследователем, который на основе систематического изучения 1,10-феиантролнна сделал определенные предположения, позднее подтвержденные теоретическими работами. [c.10]

Для фотометрического определения кобальта довольно селективными являются реагенты с о-нитрозофенольной группировкой или реагенты аналогичного строения с оксимной группировкой. Правда, в отдельных случаях еще не ясно, выступают ли в качестве донорного атом азота или кислорода нитрозо- или оксимной группы, а также образуется ли пяти- или шестичленное хелатное кольцо. [c.314]

С точки зрения применимости в качестве фотометрических реагентов для определения урана исследовано очень большое число хелатообразующих реагентов. Однако многие из предложенных методов недостаточно селективны, так что в этих случаях требуется предварительное отделение урана. Уран от мешающих элементов можно отделить, например, экстракцией нитрата урана эфиром, метилизобутилкетоном, трибутилфосфатом, а также экстракцией при помощи теноилтрифтор-ацетона, купферона, диэтилдитиокарбамината и других реагентов [1116]. [c.404]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Азокраситель 2-сульфо-4-нитрофеиол (6-азо-2) - Г-р афтиламин-3,6-ди-сульфокислота предложен в качестве селективного реагента для фотометрического определения палладия. Реактив с выходом 80% получен азосочетаннем диазосоли, приготовленной из 2-амино-4-нит-рофенол-6-сульфокислоты, с избытком кислоты Фрейнда в кислой среде в присутствии пиридина. Краситель очищают многократным переосаждением. Библ, 2 назв. [c.246]

Фотометрические методы опреде.яения натрия представлены в настоящее время прямыми и косвенными методами с использованием неорганических и органических реагентов. Слгедует подчеркнуть, что число прямых методов, даже с применением органических реагентов, весьма невелико. Несмотря на высокую чувствите.яьность определения натрия, они находят ограниченное применение из-за низкой селективности, поэтому натрий перед определением отделяют. Косвенные методы весьма разнообразны, хотя в большинстве случаев и основаны на выделении натрия в виде тройных ацетатов, в которых натрий определяют косвенно по одному из ионов, входящих в состав тройного ацетата. [c.77]

Методы, основанные на образовании сурьмой(1П) окрашенных внутрикомплексных соединений. Сурьма(ПТ) способна одинаково легко образовывать внутрикомплексные соединения как с кислородсодержащими, так и с серусодержащими органическими реагентами. В связи с зтим для Sb(III) предложено большое число органических реагентов, образующих с ней внутрикомплексные соединения, пригодные для ее фотометрического определения. Общим недостатком этой группы фотометрических методов является значительно меньшая селективность определения Sb по сравнению с методами, основанными на образовании ионных ассоциатов анионом Sb lj с катионами основных красителей. [c.54]

Ацетилацетон представляет селективный реагент для экстракционного выделения молибдена при анализе материалов, содержащих железо в качестве главного компонента, например различных легированных сталей [1059]. Шестивалентный молибден экстрагируют из среды 6 N Н2804 при этом вольфрам, медь, хром не экстрагируются. Большая часть трехвалентного железа не экстрагируется (в органическую фазу переходит около 3% Определение молибдена заканчивают фотометрическим роданидным методом после трудоемкого мокрого окисления ацетилацетоната молибденила. [c.143]

Бицинхониновая кислота представляет селективный реагент для фотометрического определения меди. [c.190]

На рис. 11 представлены кривые светопоглоиценпя реагента и его комплексов с кальцием при различных значениях pH. Максимум светопоглощения мурексида наблюдается при 537 нм [607]. Реагент сильно поглощает свет при этой длине волны, неустойчив, значение pH среды при определении кальция должно быть строго определенным. Сендел [493] отмечает, что в зависимости от условий, особенно от концентрации мурексида, светопоглощеине пропорционально концентрации кальция в течение 1—3 час. Однако другие авторы указывают на невысокую стабильность комплекса. Для получения воспроизводимых результатов оптическую плотность растворов необходимо измерять в течение первых 5 мин. после сливания растворов [50]. При определении микроколичеств кальция следует работать в щелочной среде, pH 10—13 [49, 122, 123, 252, 430, 554, 1052, 1229, 1503, 1640]. Реакция комплексооб-разования кальция с мурексидом при pH 11,3 обладает высокой чувствительностью (в 50 раз большей, чем прн pH 6 [105]). Чувствительность реакцпи при pH 11,3 составляет 0,08 мкг С-а мл и 4 мкг мл при pH 6 [105, 252]. При pH 9 чувствительность фотометрического определения кальция в виде комплекса с мурексидом 0,16 мкг Са/мл при этом не мешают значительные количества Ре, А1, Т1, Мп, М , Сг, Си, N1, 7п, РЬ, Со. Однако метод непригоден для аналитических целей из-за неустойчивости комплекса. Комплекс, образующийся при pH 6, более устойчив [106, 1314]. Окраска не меняется в течение 40 мин., по чувствительность ниже (4 мкг Са мл), кроме того реакция мало селективна. [c.84]

Преимущества ГБОА перед другими реагентами, применяющимися для фотометрического определения кальция более специфичен к кальцию по сравнению с арсеназо I и кальционом селективность может быть повышена экстракцией комплекса кальция с ГБОА органическими растворителями. Метод с применением ГБОА является лучшим из фотометрических методов определения кальция. [c.90]

Преимуществами кальциона как реагента для фотометрического определения кальция являются достаточно высокая чувствительность цветной реакции и ее быстрое развитие, контрастность и четкость перехода окрасок, достаточная устойчивость растворов реагента и его комплекса с кальцием, хорошая растворимость в воде, воспроизводимость результатов. Недостаток — низкая избирательность по отношению к кальцию. Избирательность повьнггают путем предварительной. жстракцин кальция селективными экстрагентами. [c.92]

Селективность тест-форм повышали введением маскирующих веществ, как и при фотометрическом определении этих ионов в растворах, либо использованием довольно селективных реагентов — диметил- или бензилдиоксимов (определение никеля), тайрона, сульфосалициловой кислоты (определение железа). [c.214]