Потенциал ферри-ферро электрода

Работа 3. Определение стандартного потенциала ферри-ферро-электрода, расчет константы равновесия электродной реакции, изучение окислительно-восстановительной способности раствора [c.305]

Хотя все электродные системы являются окислительно-восста-новительными, название окислительный потенциал и окислительно-восстановительные электроды по преимушеству относят к таким системам, в которых металл электрода неактивен (обычно, платина или золото) и все вещества, участвующие в электродной реакции, находятся в растворе. Простейшим примером такой электродной системы является ферри-ферро-электрод, [c.512]

Рис. 4. Зависимость окислительного потенциала системы ферри — ферро в 80,48% СНзСООН, измеренного относительно водородного (/), каломельного (II) к стеклянного (Ш) электродов, от логарифма активности ацетатных ионов.

Хотя электрохимически все эти реакции равноценны и любой окислительно-восстановительный процесс можно рассматривать как процесс присоединения (отдачи) электронов, но кинетически, как уже отмечалось выше, эти три типа реакций резко отличаются. В ионных реакциях типа (I) окислительный потенциал устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). В окислительно-восстановительных реакциях типа (II), идущих с отщеплением (присоединением) водорода,скорость установления потенциала зависит как от скорости отрыва (присоединения) молекулы водорода, т. е. от величин констант k , k , так и от скорости ионизации водорода — констант k , k . [c.171]

В задачу настоящего исследования входит изучение окислительного потенциала системы ферри — ферро в концентрированных растворах уксусной кислоты с целью измерения кислотности в этих растворах при использовании окислительного электрода как электрода сравнения. [c.253]

На рис. 3, 4, 5 представлена зависимость окислительного потенциала системы ферри — ферро, измеренного относительно электродов в том же растворителе водородного (Е1), каломельного (Ед) и стеклянного (Е,) от отрицательной величины логарифма активности адденда в 70,56%, 80,48% и 90,35% растворах уксусной кислоты. [c.261]

Комбинируя уравнения (24) и (25), получаем, что потенциал платинового электрода (в растворе ферри-ферро-ионов) в равновесной смесн будет [c.87]

Стандартный восстановительный потенциал (разд. 6 гл. И) пары РеЗ+/Ре++ в водном растворе равен +0,77 в, а в гемоглобине + 0,14 в восстановительный потенциал кислородного электрода (вопрос 18 в гл. П) в нейтральных растворах равен примерно +0,80 в. В каком из состояний, в двух- или в трехвалентном, железо гемоглобина более стабильно по сравнению с водными комплексами Может ли в гемоглобине иметь место окисление ферро-иона Не будет ли ско рее происходить насыщение кислородом, чем собственно окисление, н по каким причинам [c.424]

Титрование проводили с ферри-ферроцианидным электродом, реагирующим на избыток титранта (соль свинца). Точку эквивалентности определяли по изменению потенциала платиновой проволоки в индикаторном растворе ферри-ферроцианидов (в соотнощении 100 1). Изменение происходит в результате сдвига соотношения компонентов индикаторной смеси вследствие образования осадка РЬ2 Ре(СЫ)е]. Потенциал системы при этом резко изменяется. , [c.139]

В качестве пары ферри-ферроцианидному электроду был использован вспомогательный электрод из металлического серебра. Функционирование данной пары электродов основано на том, что потенциал платины при изменении соотношения концентраций ферри- и ферроцианидов изменяется в четыре раза быстрее потенциала серебряного электрода. Поэтому при титровании в точке эквивалентности происходит скачок э. д. с. плати-но-серебряного гальванического элемента. [c.139]

Хотя в некотором смысле все эти реакции равноценны, так как каждая из них включает присоединение (отдачу) электронов, но кинетически они резко отличаются. В реакциях типа (I) окислительный потенциал в большинстве случаев устанавливается на электроде быстро и не зависит от материала индифферентного электрода (например, в системах ферри—ферро, феррицианид—ферроцианид, хинон—гидрохинон и т. п.). [c.26]

Этим требованиям наиболее полно отвечают системы ферри — ферроцианидная, ферри—ферро и хингидрон в буферных растворах с различным pH. При выборе электродов получение воспроизводимых и достаточно точных величин потенциала в модельных системах является необходимым, но не достаточным условием. Возможность измерения потенциала в модельных системах еще ничего не говорит о поведении электрода в неионных системах, например [c.41]

Работа 5 Определение стандартного потенциала ферри-ферро электрода [c.345]

Выполнение определения. 1. На основании данных, полученных при вольтамперной исследовании ферри-ферроцианидной редокс-пары (см. работу 32), выбирают потенциал индикаторного электрода, отвечающий предельному току окисления ферроцианида калия, [c.175]

По окислительно-восстановительному методу сульфат-ионы осаждаются азотнокислым свинцом в водно-спиртовой (1 1) подкисленной среде. Избыток свинца оттитровывают смесью ферро- и феррицианида калия с применением гладких платиновых электродов для измерения потенциала образующейся окислительно-восстановительной системы. [c.114]

Ферри- и ферроцианидный электроды. О применении ферри-и ферроцианидного электродов в амперометрическом титровании без наложения внешней э. д. с. мы упоминали ранее [4]. Кривые 4 и 5 рис. 1 характеризуют зависимости потенциала этих электродов от концентрации серной кислоты. В литературе встречаются различные данные о потенциалах системы Fe( N) - /Fe( N) -. Так, по Латимеру нормальный потенциал составляет +0,48 в, по Кольтгофу и Томичеку [10] +0,36 в для другой среды. [c.243]

По уравнению (367), известному как правило Лютера, можно рассчитать стандартный потенциал любого из трех электродов, если известны значения стандартных потенциалов двух других электродов. Уравнение (367) применяется в тех случаях, когда непосредственное определение одного из потенциалов затруднительно или невозможно. Так, например, потенциал электрода первого рода Fe " /Fe, измерить который непосредственно не удается из-за неустойчивости ферри-ионов в этих условиях, можно найти из доступных прямому измерению стандартных потенциалов электрода первого рода Ре /Реи простого редокси-электрода Ре +, Pe +ZPt [c.169]

Потенциалы окислительно-восстановительных систем не обязательно зависят от концентрации ионов водорода. Если уравнение электродного процесса не включает водородных или гидроксильных ионов, то и окислительно-восстановительный потенциал не зависит от pH. Примером служит платиновый электрод в растворе ферро- и ферри-ионов, на котором происходит реакция [c.72]

Кажущийся нормальный окислительный потенциал системы ферри — ферро Е (при соотношении Ср,2+ Ср з+= 1 1) в 80,48% растворе СН3СООН составляет 451 мв, в 90,35% растворе СН3СООН—394 мв. Эти величины измерены относительно водородного электрода, помещенного в растворитель. [c.248]

Рис. 5. Зависимость окислительного потенциала системы ферри — ферро в 90,35% НС3СООН, измеренного относительно водородного (/), каломельного (//) и стеклянного (III) электродов, от логарифма активности адденда.

Ввиду сравнительно слабой электрохимической активности фтор-иона, почти нет прямых методов его определения. В основном описаны косвенные методы, основанные на влиянии фтор-иона на поведение других электрохимических активных ионов, например Fe +, Со . При введении фтор-иона в растворы указанных ионов наблюдается резкое уменьшение окислительно-восстановительного потенциала, что и легло в основу большинства методов [1—4]. Много работ посвящено методам с применением ферро — ферри-электрода в качестве индикатора [5,6]. Данный метод применен к анализу воды [7] считают, что, применяя микроаппаратуру, можно определить 0,05—1 мг фтор- [c.130]

Для измерения окислительного потенциала необходимо составлять цепь из индикаторного платинового электрода титруемого раствора и каломелевого электрода сравнения. Нормальный окислительный потенциал системы, состоящей из ферри-ферро-ионов oF =>+/Fe=+=+750 Мв. Для системы станни-станно-ионов osn +/sn2+ = 200 мв. Величину Eq можно определить для полувосстановленных растворов, так как в таких растворах концентрация окислителя равна концентрации восстановителя [Ок.] = [Вое.], поэтому выражение под знаком логарифма в формуле Нернста обращается в единицу, а его логарифм равен нулю. Величина этого нулевого потенциала соответствует точке перегиба на кривой, выражающей переход окисленной формы в восстановленную. [c.607]

Двойной вольтамперометрический детектор с параллельной конфигурацией электродов аналогичен трубке фототмножителя. Продукт реакции, образующийся на одном из рабочих электродов, может диффундировать к противоположному рабочему электроду, на котором может вновь образовываться исходное вещество. Гото и сотр. [25, 26] сконструировали пленочную ячейку с двумя параллельными стеклографитовыми электродами, каждый шириной 2 мм и длиной 1 см. При малых объемных скоростях удавалось осуществить каталитическое усиление сигнала детектора для веществ, способных к обратимым электродным реакциям. Усиление достигалось благодаря циркуляции редокс-пары между двумя рабочими электродами. Усиление ячейки по току исследовали при малых объемных скоростях в буфере Бриттона - Робинсона (pH 1,8) с применением ферри-цианида в качестве определяемого компонента. С уменьшением объемной скорости с 11,2 до 1,4 мкл/мин коэффициент усиления возрастал с 2,4 до 19,5. Описанная ячейка успешно применялась для селективного и чувствительного детектирования катехоламинов в сыворотке крови человека. Разделение проводилось на микроколонке 150 мм х 0,5 мм (внутр. диам.), заполненной кремнеземом, модифицированным ОДС [26]. В этом случае потенциал верхнего рабочего электрода (относительно Ag/Ag l) устанавливался равным +0,60 В, а потенциал нижнего электрода - равным +0,20 В. Предел обнаружения катехоламинов составлял около 3 пг при нормальном их содержании в сыворотке крови человека для одного определения достаточно пробы объемом 200 мкл [26]. [c.119]

При разработке методики потенциометрического способа титрования чрезвычайно важно исследовать влияние различных солей, так как наличие солей в растворе может существенно изменять потенциал индикаторного электрода. В частности, мы встречаем в литературе указания на зависимость потенциала ферри-ферроцианида электрода от концентрации растворенных солей [5], а также концентрации ионов водорода. Скох и [c.171]

Фельзинг [6] дают следующую зависимость потенциала ферри-ферроцианида электрода от концентрации ионов калия [c.172]

Определение стандартного потенциала Ферри — Фэрро электрода [c.379]

Смесь ионов ферри- и ферроцианида в растворе, представляющая собой обратимую окислительно-восстановительную систему, является потенциалопределяющей в случае использования инертного электрода (обычно платинового). Потенциал такого электрода выражается согласно уравнению Нернста [c.129]

Л. Я. Поляк и Б. Н. Кабанов изучили скорости процессов, прот -кающих при потенциометрическом титровании. Многие химические реакции вследствие малой их скорости не используются в потенциометрии, так как медленно устанавливается электродный потенциал. Были найдены условия, ускоряющие эти процессы, например для редокссистемы [Ре(СМ)в] ЛРе(СЫ)в] при титровании ряда металлов, образующих труднорастворимые ферроцианиды. Для нахождения условий титрования был использован метод А. Н. Фрумкина — снятие кривых поляризации электродов, позволяющее изучить кинематику установления потенциалов на индикаторных электродах и изменение потенциалов во времени. Установлено, что при потенциометрическом титровании ионов цинка, кадмия и других металлов ферро-цианид-ионом ионы металлов не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. Чтобы облегчить установление потенциала при титровании ионов цинка или кадмия ферроцианидом, в раствор вводят некоторое количество феррицианида калия Kз[Fe( N)в. Хотя в растворе идет осаждение катионов ферроцнанидом, на самом деле на индикаторном электроде регистрируется типичная окислительно-восстановительная реакция ее равновесный потенциал опре- [c.506]

В качестве титрующего раствора при амперометрических определениях часто пользуются ферри- или ферроцианидом калия. Феррицианид калия Кз[Ре(СЫ)е] может восстанавливаться на платиновом электроде, а ферроцианид К4[Ре(СН)б] — окисляться. Нормальный потенциал системы [Ре(СЫ)вР /[Ре(СН)в] составляет,, по табличным данным, +0,36 в однако в реальных условиях он обычно более положителен. Так, Латимерпринимает величину+0,48 в. Если в растворе присутствуют одновременно ионы ферри- и ферроцианида, то на платиновом электроде можно получить непрерывную катодно-анодную волну, пересекающую ось абсцисс при потенциале который можно считать равновесным для данной системы в данных условиях (потенциал в отсутствие тока). На рис. 20 приведены вольт-амперные кривые для обоих ионов на фоне насыщенного хлорида аммония — катодная (кривая /) и анодная (кривая 2) ветви. Если бы оба иона присутствовали в одном растворе. [c.70]

При потенциометрическом титровании цинка ферроцианидом калия ионы цинка не участвуют в установлении потенциала платинового электрода. В раствор вводят некоторое количество ферри-цианида калия Kз[Fe( N)6I. В процессе Образования осадка K2Zn[Fe( N)6]2 при титровании до точки эквивалентности концентрация анионов 1Ре(СЫ)б] значительно меньше, чем концентрация [c.110]

ГО пассивирующего слоя часто сопровождается скачком анодного потенциала в сторону положительных значений, а это обычно говорит о том, что электродный процесс переходит на небольшую площадь электрода, обусловленную порами в пассивирующей пленке, и идет при больших плотностях тока. Высокие значения анодных потенциалов обусловливают возникновение новых процессов на анодах свинец переходит уже не в двухвалентную, а в четыр хвалентную форму хром дает не двух- и трехвалентные, а шестивалентные ионы железо в концентрированных щелочных растворах образует ферр>иты, где оно трехвалентно, и ферраты, где оно шестивалентно вместо растворения металла начинается разряд гидроксильных ионов или молекул воды и выделение кислорода. [c.177]

Некоторые скачки потенциала плохо поддаются измерению, так как играющие здесь роль электродные реакции протекают слишком медленно. Иногда удается сделать измерение возможным путем прибавления небольшого количества вещества с различными степенями окисления, так называемого посредника потенциала ( Ро1еп11а1уегшШ1ег ), какими являются, например, системы иод/ион иода и ферро-ион/ферри-ион. Так, при пользовании платиновым электродом трудно поддается измерению скачок потенциала раствора—соль окиси хрома/хромовокислая соль ввиду медленности превращения [c.271]

Как показано ниже, константы ох и зависят от электрического потенциала электрода (определение потенциала электрода дано ниже). В ходе окислительной реакции концентрация ионов двухвалентного железа (ферро-ионов) вблизи электрода уменьшается, тогда как количество ионов трехвалентного железа (ферри-ионов) увеличивается. В результате концентрации ионов вблизи поверхности электрода значительно отличаются от их значений в объеме раствора электролита. Появление концентрационных градиентов приводит к диффузионному переносу ферро-ионов к электроду и ферри-ионов от электрода. В этих же направлениях ионы переносятся миграцией, однако из-за наличия избытка основного электролита (НСЮ4) вклад миграции в суммарный перенос ионов в нашем эксперименте мал. Диффузия ионов, конечно, не может полностью компенсировать изменение состава электролита вблизи поверхности электрода, поэтому реакция (2.1) замедляется. [c.96]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология