Ацетон, диффузия

В связи с большой глубиной микронор, их малыми размерами и плотной упаковкой большей части микропор молекулами ацетона диффузия в них ацетилена весьма затруднена. Исходя из этого можно сделать вывод, что адсорбенты, применяемые в качестве пористых масс, до гны обладать минимальным удельным объемом микропор. [c.376]

Большой объем переходных пор и макропор. Объем переходных пор и макропор должен обеспечивать равномерное распределение в баллоне раствора ацетилена в ацетоне и предотвращать стекание раствора на дно под влиянием собственного веса и поступающего в баллон ацетилена. В связи с большой глубиной микропор, их малыми размерами и плотной упаковкой большей части микропор молекулами ацетона диффузия в них ацетилена весьма затруднена, т. е. возникает дополнительное сопротивление массопередаче. Исходя из этого можно сделать весьма важный вывод, что адсорбенты, применяемые в качестве пористых масс, должны обладать минимальным удельным объемом микропор. [c.139]

Вследствие этих особенностей растворы высокомолекулярных веществ в ряде случаев ведут себя как коллоидные растворы (малая скорость диффузии, высокая вязкость, явление набухания и др.). В соответствии с этим такие растворы считались раньше коллоидными растворами. Однако в противоположность коллоидным растворам они термодинамически устойчивы и поэтому являются истинными молекулярными растворами. Следует отметить, что при растворении в некоторых растворителях высокомолекулярные вещества дают также коллоидные растворы. Так, натуральный каучук в бензоле дает истинный (молекулярный) раствор, а в воде—коллоидный (латекс). Растворы нитрата целлюлозы в ацетоне и растворы желатина в воде являются молекулярными растворами, а растворы нитрата целлюлозы в воде и растворы желатина в спирте—коллоидными растворами. [c.254]

Раствор, приготовленный из ацетата целлюлозы, растворителя (ацетона и воды) и агента набухания (перхлората магния, иногда формамида) в соотношении 22,2 66,7 10,0 и 1,1% (масс.), поливается тонким слоем на стеклянную пластину, подсушивается в течение нескольких минут и затем погружается в холодную воду при температуре около О °С, где выдерживается в течение 1 ч до отделения пленки от подложки. За это время происходит практически полное формование мембраны. В начальной стадии формования ацетон быстро испаряется с поверхности отлитой пленки и на ней образуется гелеобразный слой, препятствующий испарению растворителя с более глубоких слоев раствора полимера Таким образом, в момент погружения в воду, являющуюся осадителем для данного раствора, система представляет собой желированную оболочку, внутри которой находится раствор. В момент соприкосновения с водой гель затвердевает, сохраняя очень тонкую структуру пор поверхностного слоя. Раствор полимера, находящийся внутри оболочки, коагулирует медленнее, так как диффузия воды сквозь поверхностный слой затруднена. При этом водой вымывается как растворитель, так и порообразователь. [c.48]

Рассчитаем коэффициент диффузии в газовой смеси ацетона и воды при 99,3 °С и нормальном давлении (0,1013 МПа) по следующему эмпирическому уравнению [10] [c.64]

Коэффициент диффузии ацетона в разбавленном водном растворе при 20 °С равен 1,16-10 м с [10]. Определим при [c.64]

Коэффициент диффузии ацетона в хлорбензоле при Мд = 58 Лi = = 112,6 В = 1,15 У д = 76 = [c.372]

Коэффициент диффузии некоторого вещества в пиридине (т) = 0,95 спз) при 20° С равен 1-10 см /сек. Оценить значения коэффициентов диффузии этого вещества в ацетоне (т1=0,33 спз), этиленгликоле (т —16,9 спз), глицерине (т1=1500 спз). Предполагается, что молекулы диффузанта не взаимодействуют с растворителем. [c.271]

Причиной набухания является диффузия молекул растворяемого вещества в растворитель и, наоборот, молекул растворителя в высокомолекулярное вещество. Последнее связано с тем, что молекулы аморфных ВМВ обычно упакованы неплотно, расстояния между ними в результате теплового движения увеличиваются, и в пустоты могут проникнуть маленькие молекулы растворителя. Так как последние более подвижны, то сначала происходит, главным образом, диффузия молекул растворителя в высокополимер это сопровождается увеличением объема последнего, и когда связь между макромолекулами будет ослаблена, они также начинают диффундировать в среду, и образуется однородный истинный раствор. Так набухают каучуки в бензоле, нитроцеллюлоза в ацетоне, белок в воде. Чем больше молекулярный вес ВМВ, тем медленнее идет процесс набухания и растворения. Имеют значение форма и размеры молекулы. Например, высокополимеры со сферическими молекулами при растворении не набухают или набухают очень слабо. Это указывает, что диффузия не может рассматриваться как единственный фактор, управляющий набуханием. В данном случае малая когезионная энергия ВМВ со сферическими частицами облегчает их растворение. [c.360]

Поглощение жидкостей эластичными гелями сопровождается значительным увеличением объема студня, или его набуханием поэтому эластичные гели иначе называют набухающими гелями. Объем набухшего студня может в десятки раз превосходить собственный объем полимера. Если набухание непосредственно переходит в полное растворение полимера (например, набухание каучука в бензине, гуммиарабика в воде, нитроцеллюлозы в ацетоне), то оно называется неограниченным. В этом случае набухание является лишь первой стадией растворения полимера (глава восьмая) оно имеет только кинетический характер и обусловлено тем, что проникновение растворителя в полимер происходит быстрее, чем диффузия цепных молекул полимера в растворитель. [c.201]

Нерастворимые пленки получают с помощью некоторых эфиров целлюлозы, в частности этилцеллюлозы и ацетилцеллюлозы, которые наносят на таблетки в виде раствора в этиловом спирте, ацетоне, этилацетате, хлороформе, толуоле, метилен-хлориде, изопропиловом спирте. Для увеличения прочности и эластичности оболочек в их состав добавляют уретан, мочевину, лимонную кислоту, воски, гидрогенезированное касторовое масло. Нерастворимая пленка из этилцеллюлозы более прочна и эластична, чем их ацетилцеллюлозы, лучше удерживает красители. Механизм освобождения лекарственного вещества из таблетки с нерастворимым покрытием заключается в диффузии через поры оболочки. [c.338]

Сухую трехгорлую колбу емкостью 500 мл, снабженную мешалкой, термометром и вводом для азота, откачивают и нагревают пламенем горелки для удаления следов влаги. Колбу заполняют азотом. Для предотвращения обратной диффузии азота внутрь прибора (см. раздел 2.1.1) должна быть предусмотрена ловушка, которую охлаждают смесью сухого льда с ацетоном до —70 °С. В колбу заливают конденсированный пропан и 20 мл (0,15 моля) винилизобутилового эфира. При сильном перемешивании при —70 °С в колбу вводят по каплям 0,3 мл (0,39 ммоля) свежеперегнанного эфирата трехфтористого бора ( 2о = = 1,125), через 30 мин в смесь приливают еще 0,3 мл эфирата и содержимое [c.146]

Конечный маточный раствор после осаждения ацетоном дал вторую хинолиновую соль с выходом 33%. Эти две фракции хинолиновой соли были подвергнуты диффузионному анализу. По данным диффузии и фактору формы, определенным по относительной вязкости, был вычислен приблизительный молекуляр- [c.212]

По причинам, которые очевидны из предыдущего рассмотрения, концентрация может заметно влиять на природу продуктов реакции. Например, если под воздействием излучения ацетон диссоциирует на метильный и ацетильный радикалы, а ацетильные радикалы образуют на стенках сосуда диацетил, то снижение давления (приводящее к повышению скорости диффузии к стенкам) способствует увеличению образования диацетила. С другой стороны, если для образования диацетила два ацетильных радикала должны столкнуться в газовой фазе, то скорость реакции зависит от интенсивности излучения в квадрате и все факторы, препятствующие диффузии к стенкам, например высокое давление, должны приводить к увеличению скорости образования диацетила. В действительности при полном описании фотохимического поведения ацетона следует учитывать оба этих процесса. [c.251]

Важное значение имеет следующий эффект. Для количественного изучения скоростей реакций (для которого необходимо знать истинный объем реагирующей системы) точной величиной, которую следует выбрать, может служить или объем самой реакционной кюветы, или объем светового пучка, или же, воз- южно, некоторый промежуточный объем. Чтобы сделать выбор между этими вариантами, полезно оценить, если это возможно, значение корня квадратного из среднего расстояния, на которое в условиях эксперимента радикалы будут диффундировать за среднее время их жизни [78, 79]. Если это расстояние невелико, то имеется возможность производить вычисления, исходя из объема светового пучка. Показано, например [61], что это условие применимо для случая образования метильных радикалов в процессе фотолиза ацетона при давлениях выше 100 мм рт. ст. и температуре выше 100°. Даже при этих условиях можно наблюдать небольшой диффузионный эффект, который становится более заметным, когда отношение диаметра светового пучка к диаметру реакционного сосуда становится меньше. Если температура понижается до 26°, то диффузионные эффекты приобретают гораздо большее значение и объем сосуда следует принимать в качестве действительного объема реакционной системы. Чтобы избежать такого рода неопределенностей, можно подобрать такие условия, при которых световой пучок будет полностью заполнять сосуд. Это можно успешно осуществить только в том случае, если вызываемые стенками эффекты, о которых шла речь выше, не влияют на конкретную исследуемую реакцию. В случае ацетона такие эффекты не должны, по-видимому, иметь большого значения, поскольку они касаются реакций с метильными радикалами. Очевидно, невозможно сформулировать общие правила, и для получения надежных значений констант скорости необходимо при помощи непосредственных опытов с исследуемой системой установить влияние как диффузии, так и эффекта стенки . [c.251]

Метод был применен для изучения кинетики реакций дегидрирования спиртов [518], разложения муравьиной кислоты [1101, 1154] и гидрирования ацетона и этилена [517]. В последнем случае было показано, что и в отсутствие растворителя достигаются условия, близкие к условиям идеального смешения, и результаты совпадают с полученными в присутствии растворителя (здесь уменьшение величины коэффициента диффузии компенсируется уменьшением частиц катализатора). Ранее аналогичный метод для изучения активности и селективности катализаторов гидрирования ацетилена был применен Д. В. Сокольским с сотрудниками [1102, ИОЗ], однако в тех работах не ставилась задача изучения кинетики реакции, хотя в принципе в них могли достигаться безградиентные условия. [c.538]

Вязкость, диффузия пальмитиновая кислота в смесях этанол—вода, ацетон — вода, 25°. [c.408]

При наличии в образце источников свободного хлора в процессе испарения и атомизации пробы в ЭТА образуются легколетучие хлориды определяемых элементов, которые диссоциируют не полностью и уносятся из печи в процессе диффузии. Вследствие этого аналитический сигнал ослабляется. Так, при добавлении к защитному газу (азоту) паров -гексана, метанола и ацетона сигнал марганца и железа изменяется незначительно, а при добавлении хлороформа или дихлорэтана сигнал снижается очень сильно. Для выяснения причин депрессии сигнала использован метод радиоактивных индикаторов Ре и Со. В атомизатор вводили по 5 мкл растворов, содержащих 10 пг железа и 2,5 пг кобальта. Установлено, что при наличии в защитном газе 0,005% паров хлороформа в процессе сушки (30 с, 130 °С) и озоления при 750 °С теряется из печи СКА-63 железа и кобальта за 5 с — 28 и 46% за 10 с — 63 и 51% за 15 с —96 и 60% соответственно [80], [c.146]

Существуют попытки объяснения столь небольшой энергии активации при низких температурах диффузией радикалов к стенке и гетерогенной реакцией СНз- - ацетон, последующим фотолизом накапливающегося диацетила (который, по расчетам Нойеса, должен быть незначительным), реакцией 6 и возможностью влияния горячих радикалов. Ни одно из этих предположений не проанализировано количественно, хотя Никольсои [87] показал, что диффузия радикалов СН3 к стенкам может стать значительной при низких интенсивностях, малом давлении ацетона или низких температурах. Тот факт, что 2 не полностью подавляет образование СН4, доказывает, что влияние горячих радикалов может иметь большое значение. [c.328]

Пример VIII. 14. Определить коэффициент диффузии ацетона в воздухе, используя данные следующего опыта. Стеклянную трубку диаметром 1 мм наполнили ацетоном, причем расстояние от открытого конца [c.286]

В 0-растворителе молекулы стремятся свернуться в достаточно плотный статистический ютубок, форма которого может быть аппроксимирована сферой. При одинаковом парциальном удельном объеме полимера (V = 0,725 смУг) в ацетоне при 298 К вычислите значения коэффициентов диффузии двух фракций этого полимера, если молекулярные массы их равны 1103 и 1,5.105. [c.72]

Скорость Э. определяется движущей силой процесса, скоростью лимитирующей стадии, сопротивлениями на всех стадиях, соотношением масс экстрагента и жидкости в тв. фазе (гидромодулем ( ) и др. При этом одни и те же факторы мор т оказывать на Э. одновременно и положит, и отрицат. действие. Так, при дроблении, увеличивающем пов-сть контакта фаз, оптимальная степень измельчения тв. материала лимитируется трудностью разделения фаз после Э., высокими энергетич. затратами на дробление и ухудшением гидродинамич. условий у пов-сти раздела фаз. При увеличении гидромодуля возрастает движущая сила Э., но одновременно затрудняется и удорожается послед, выделение целевого компонента. Перемешивание (мех., с использ. псевдоожижения и др.) ускоряет конвективную диффуаню, но не влияет на скорость мол. диффузии и может уменьшать движущзто силу процесса. Экстрагент должен легко регенерироваться, быть нетоксичным, сравнительно дешевым. Таким требованиям отвечают вода, этанол, бензин, бензол, сси, ацетон, р-ры к-т, солей и щелочей. [c.693]

Вит, Алклей и Фрабетти исследовали статическим сорбционным методом растворимость N2, СН4, Аг и О2 в частично кристаллических ориентированных пленках полиэтилентерефталата при температурах ниже Тс. Растворимость этих газов, рассчитанная на единицу аморфной фазы, начиная с толщин пленок от 3 мкм и выше, практически одинакова для ориентированного и неориентированного полимера и подчиняется закону Генри. Число исследований, посвященных процессам переноса низкомолекулярных веществ в ориентированных полиме15ах, невелико. Так, Хегель изучал диффузию некоторых красителей в растянутом и нерастянутом каучуке, пользуясь явлением дихроизма при растяжении. Диффузия ацетона через ориентированный нитрат целлюлозы исследовалась в работе Ч [c.148]

Лонг и Томпсоп исследовали влияние воды на диффузию органических растворителей в полимерах. Ими была изучена диффузия в системах вода — ацетон — поливинилацетат, вода — тетрахлоруглерод поливинилацетат, вода — ацетон — ацетат целлюлозы и вода — бензол — полистирол. Для первых трех систем было установлено значительное увеличение скорости диффузии ларов растворителей в полимер в присутствии воды. Например, скорость диффузии ацетона в поливинилацетат при давлении паров ацетона 80 мм рт. ст. повышалась в 25 раз при добавлении паров воды в количестве,-соответствующем относительной влажности 68% скорость [c.171]

Джеффрис и Лоусон [79] измеряли время коалесценции в тройной системе бензол — ацетон — вода, их результаты подтвердили вы- воды Гротгуса и Зюйдервега. Как было найдено, перенос третьего компонента (ацетона) в капли воды стабилизировал их, в то время, -как диффузия из капель ускоряла коалесценцию. Эти результаты продемонстрированы рис. 7-14—7-17. - [c.288]

Пуллин п Поллок опубликовали данные о растворимости перхлоратов лития и серебра в ряде органических растворителей ими получены спектры растворов этих солей в ацетоне. Было замечено, что в таких растворах некоторые полосы поглощения ацетона расщепляются на две характерные линии исходя из относительной интенсивности линий, авторы пришли к заключению, что в растворе присутствуют комплексные ионы типа [Ы(СНзСОСНз)2]+ или [Ag( Hз O Hз)2l При 25 °С измерены коэффициенты диффузии перхлоратов лития и калия , осмотические коэффициенты и коэффициенты активности перхлоратов лития и натоия [c.42]

В большинстве случаев теоретическое определение коэффициентов массоотдачи проводят, рассматривая процесс массопереноса для каждой фазы в отдельности вне частицы (внешняя задача) или внутри частицы (внутренняя задача). Фактически это означает, что при решении задачи не учитывается влияние массопереноса в одной фазе на скорость массопереноса в др)той. Очень часто такая постановка вполне допустима. Во многих практических задачах перенос массы в одной из фаз либо вовсе отсутствует (растворение твердой частицы или пузырька однокомпонентного газа (пара) в жидкости, испарение капли однокомпонентной жидкости в газовом потоке и т. п.), либо скорость его значительно выше, чем во второй фазе. В последнем случае говорят, что процесс массопередачи лимитируется сопротивлением второй фазы. Так, при абсорбции хорошо растворимых газов и паров (NH3, НС1, HF, SO2, SO3, этанол, ацетон и др.) из газовой смеси водой в барботажных аппаратах скорость массопередачи лимитируется скоростью диффузии этих газов в пузырьках. Наоборот, процесс массопередачи при водной абсорбции плохо растворимых газов (О2, СО2, NO, N2O) лимитируется сопротивлением водной фазы. В обоих указанных случаях концентрацию переносимого компонента на межфазной поверхности со стороны г-й фазы можно считать известной и равной концентрации, находящейся в равновесии с постоянной концентрацией компонента во второй фазе. Таким образом, для решения уравнения (5.3.1.1) можно использовать граничное условие 1-го рода (см. подраздел 5.2.2). Это существенно упрощает решение задачи. В экспериментах определяют обычно не коэффициенты массоотдачи , (см. уравнение (5.2.4.1)), а коэффициенты массопередачи К(, определяемые уравнениями (S.2.6.2.). Однако проводить эксперимент стараются таким образом, чтобы массоперенос во второй фазе либо отсутствовал, либо протекал значительно быстрее, чем в первой фазе. Тогда коэффициент массоотдачи в первой фазе будет равен экспериментально определенному коэффициенту массопере- [c.274]

Высокая полярность диспергируемой фазы, в последнем случае осложняет подбор ПАВ для стабилизации дисперсий стабильность получаемых дисперсий снижается в результате распределения ПАВ между фазами [94]. Кроме того, определенная растворимость полярных растворителей в воде, обусловливающая их переход (экстракцию) в водную фазу, также затрудняет стабилизацию дисперсий. Поэтому получить, иапример, водные дисперсии полимеров, растворенных в ацетоне или в диметилформамиде, вообще невозможно, поскольку растворители неограниченно смешиваются с водой. Это было подтверждено при исследовании процесса получения искусственных водных дисперсий нитрата целлюлозы [95] и полиуретанового эластомера [96]. В случае полиуретанового эластомера отрицательные результаты были получены и при использовании неполярных растворителей бензола, толуола и хлороформа. Эти сильногидрофобные растворители препятствуют диффузии воды в полимерную фазу и протеканию реакции полиприсоединения, которая, по-видимому, обеспечивает дополнительную стабилизацию частиц дисперсии. Оптимальным для дисперсий полиуретанового эластомера оказался [c.107]

Рис. 87. Зависимость коэффициентов диффузии ацетона от концентрации для систем ацетон — бензол и ацетон—вода при 25,15° С [J. Phys. hem., 62, 404 (1958)].

Формула (ХП-19) иллюстрирует явления ассоциации, происходящие в растворителе. Например, по Оляндеру [25], экспериментальные значения Z3i, 2 для случая диффузии в воде органических жидкостей (ацетон, анилин, фурфурол, изобутанол и др.) очень близки к рассчитанным по уравнению (ХП-19). При обратном направлении диффузии (когда молекулы воды диффундируют в перечисленных выше жидкостях) экспериментальные значения D2, i в [c.502]

Очевидно, что уравнение Цванцига не дает адекватного количественного описания поведения электролитов, остается неясным и область применимости этого уравнения. В значительной степени это зависит от справедливости закона Стокса. Однако всевозрастаюший объем данных заставляет усомниться в справедливости последнего. Наиболее подробно изучены системы, содержащие растворители с низкой вязкостью, такие, как низшие спирты, вода, ацетонитрил, ацетон, хлорированные углеводороды и различные смеси этих растворителей. В растворителях с высокой вязкостью, таких, как формамид [72], этиленгликоль [73], смесях сахароза - вода [73а], ацетонитрил -октацианэтил — сахароза [74], наблюдаются большие систематические отклонения от закона Стокса. В некоторых случаях произведение Вальдена в 2 - 3 раза превышает величину, рассчитанную теоретически. Аналогичная картина наблюдается при измерении электропроводности электролитов в мицеллярных растворах или гелях [75, 76] и диффузии инертных газов в растворах полимеров [77]. По-видимо-му, вязкие силы действуют на ион не так, как они действуют на макроскопическую сферу. В противоположность модели Эйнштейна - [c.32]

Тушение флуоресценции антрацена процессы., лимитируемые диффузией. Измерения тушения флуоресценции в растворе интересны в связи с теорией процессов, лимитируемых диффузией, так как при их использовании можно определить большие константы скорости в растворителях с различной вязкостью и в широком температурном интервале. Для бимолекулярных реакций между незаряженными молекулами, происходящих нри каждом столкновении, приблизительная величина вычисленной константы скорости равна (8ДГ/ЗОООт]) л-молъ -сек , где т] — вязкость. Это выражение предсказывает 1) обратную зависимость скорости от вязкости 2) значение константы скорости порядка 10 л-молъ сек нри 25° в воде (т] = 0,01 пуаз) и в органических растворителях, имеющих сравнимую вязкость 3) зависимость от температуры определяется температурной зависимостью Т 1ц, что дает эффективную энергию активации в несколько килокалорий на моль. Было изучено тушение флуоресценции антрацена и его замещенных кислородом в различных органических растворителях при температурах от —50 до Н-20° при таких концентрациях, когда димеризация незначительна [17, 30, 311. Константы скорости в бензоле, ацетоне, хлороформе и т. д. лежат в интервале 2-10 —8-10 л-молъ -сек- . Эти значения с точностью до 50% согласуются со значениями, рассчитанными из простой теории диффузии нри условии, что в качестве коэффициента диффузии кислорода берут неносредственно наблюдаемую величину [5], а не значение, получаемое из уравнения Стокса — Эйнштейна, которое используется в приближенной теории (Л Г/бят г). (Для тушения двуокисью серы получены сравнимые значения, для тушения четыреххлористым углеродом и бром-бензолом они примерно в 100 раз меньше.) Растворы в различных парафиновых фракциях с вязкостью 0,03—1,9 пуаз обнаруживают зависимость от вязкости [30]. Температурные коэффициенты малы но сравнению с температурными коэффициентами боль- [c.162]