Комплексы электронные конфигурации

Рассмотренные октаэдрические ионы — высокоспиновые комплексы электронной конфигурацией [c.600]

Комплекс Электронная конфигурация Д, см-1 Магнитные свойства [c.639]

Связь констант сверхтонкого взаимодействия Л и 5 с параметрами электронного строения рассмотрена ниже (стр. 288). Выражения для этих констант для важного случая тетрагонально искаженного октаэдрического комплекса электронной конфигурации с с учетом ковалентности даются формулами (Х.96) [256]. Интересно, что из комбинаций этих выражений с выражениями для -факторов (X. 83) можно определить константу ковалентности связи, вносимой неспаренным электроном N1. Так, принимая, что V Н- 1 [256, 257], имеем [c.161]

Комплекс Электронная конфигурация л, кДж/моль Магнитные свойства [c.601]

Электронная конфигурация комплексообразователя и строение комплексов [c.518]

Проявление той или иной пространственной конфигурации комплексов существенно зависит от характера распределения электронов по молекулярным орбиталям и от величины А. Так, в октаэдрических комплексах электронная плотность наиболее симметрично распределяется при следующих электронных конфигурациях [c.518]

При других электронных конфигурациях наблюдается большее или меньшее искажение октаэдрической структуры. Так, при конфигурациях электронной оболочки комплекса [c.518]

Устойчивое координационное число Т1 (III) равно 6 его октаэдрические комплексы имеют электронную конфигурацию [c.537]

Соединения Сг (II), Мо (II), У (II). Для хрома в степени окисления +2 характерно координационное число 6. Это соответствует образованию, как правило, высокоспиновых комплексов (и структурных единиц) с электронной конфигурацией [c.553]

В отличие от Ре(П) и большинства других d-элементов IV периода тетраэдрические комплексы Со (II) весьма разнообразны, что объясняется устойчивостью электронной конфигурации (л [c.598]

Низкоспиновые октаэдрические комплексы с электронной конфигурацией [c.600]

Координационное число Pd (IV) и Pt (IV) равно шести, что отвечает октаэдрической конфигурации комплексов. Последние диамагнитны, имеют следующую электронную конфигурацию [c.616]

Соединения Си (И). Степень окисления +2 характерна только для меди. Максимальное координационное число Си (II) равно б, что соответствует октаэдрическим комплексам (структурным единицам) следующей электронной конфигурации [c.626]

Почему комплексы, в которых центральный ион металла имеет электронную конфигурацию обладают плоской квадратной геометрией [c.248]

Электронные спектры комплексов кобальта(П) во многих случаях могут дать ценную структурную информацию. Большинство шестикоординационных комплексов имеют высокоспиновую электронную конфигурацию. Диаграмма Оргела этих комплексов представлена на рис. 10.11. Основное их состояние — Tig, и спин-орбитальное взаимодействие значительно. В комплексах этой группы теоретически допустимы три перехода [c.106]

Из предыдущего обсуждения должны стать довольно понятными два момента. Изотропные сдвиги имеют важное значение для понимания электронной конфигурации металла в комплексе, по они мало используются для получения информации относительно деталей связывания металл — лиганд. При интерпретации протонных контактных сдвигов не обойтись без использования молекулярных орбиталей комплекса или, при приближенном подходе, орбиталей лиганда. [c.180]

В пяти- и шестикоординационных тетрагональных -комплексах неспаренный электрон находится на ,1-орбитали. Для этой электронной конфигурации в предположении аксиальной симметрии [c.244]

Для Мп+2 менее характерно комплексообразование,. чем для других ионов -элементов. Это связано с электронной конфигурацией иона Мп +. В высокоспиновом комплексе электроны заполняют по одному все -орбитали [c.546]

Электронные спектры обусловлены переходами между электронными энергетическими уровнями, энергия которых для атомов определяется электронной конфшурацней, для комплексов — электронной конфигурацией центрального иона и его окружением. В спектрах проявляется ил.шчис трех типов движения в комплексе. электронного, колеи г.п.ного, вращательного. Каждый тип характери.чуется энергиси. / , л> кo. > вpaщ [c.218]

Ионы не только отвечают характерной степени окисления хрома, но и имеют очень выгодную с точки зрения стабилизации полем лигандов и с точки зрения образования инертных комплексов электронную конфигурацию сР. Все это делает ион Сг " универсальным комплексообразователем. Хорошо изучены многочисленные октаэдрические комплексы Сг(Ш) с нейтральными лигандами (Н2О, МНз, МКз и др.) и ацидолигандами (Г , СГ, МС8 , СМ , С2О4 и многими другими). Сами комплексы могут быть нейтральными, катионными или анионными. [c.349]

К этой категории относятся ионы или атомы металлов, имею-ш,ие в комплексах электронную конфигурацию псевдоинертного газа плюс два электрона, т. е. п — 1) (где п равно 4, 5 или 6). Эти атомы интересны тем, что у них сферически симметричное распределение -электронов нарушают два з-электрона. К сожалению, данные о симметрии этих комплексов очень ограничены, но ряд примеров все же известен комплекс ЗпС пирамидальный, молекула СеРа, изображенная на рис. 7-4, а также 8 (8е, Те) Х4 имеют искаженные геометрические формы из-за неподеленной пары электронов то же справедливо для соединет ний с Вг , Хе и др., хотя последние вообще нельзя отнести к атомам металлов. [c.395]

Возникновение флуоресценции щелочных растворов в присут-ствии катионов щелочноземельных металлов Уилкинс [254, 26Ц связывает с образованием так называемого обращенного (reversal) комплекса, электронная конфигурация которого близка к таковой для недиссоциированного комплексона. В предлагаемой им формуле кальциевого комплекса катион не связан координационно с фенольным кислородом, который находится в протонированном состоянии. Однако трудно допустить существование подобного водородного комплекса при высоких значениях pH. [c.219]

Комплекс Электронная конфигурация центрального иона Изменение энергии экстрастабилизации Энергия активации реакции Константа скорости реакции дисс- ин [c.307]

В октаэдрических комплексах -электронной конфигурации ионы металла имеют три разрешенных по спину перехода, которые представляют интерес - Т СР) и А2 - Т1(Р) (рис. 5-10). Только первый из них имеет симметрию Тх2 и таким образом разрешен для дипольного магнитного излучения. Под действием молекулярного поля Од он должен дать компоненты Е- и Аг-симметрии, так же как было найдено для и -систем. Дингл и Пальмер исследовали спектры [c.217]

Двухзарядный ион кадмия Сс12+ обнаруживает значительное сходство с ионом 2п +, однако он более основной. Правда, Сс1 обладает сравнительно малой тенденцией к образованию кад-мат-ионов. Основные различия между С(1 и 2п обусловлены большим радиусом Сс , вследствие чего он образует более слабые ионные, но более прочные ковалентные комплексы. Электронная конфигурация С(12+( [Кг]4й ) определяет мягкость этого иона и его склонность к образованию комплексов с аминами, цианид- и сульфид-ионами, в связи с чем нерастворимый в щелочных растворах Сс1(0Н)2 растворяется в концентрированном аммиаке с образованием аминного комплекса. Анионы, содержащие кислород, такие, как цитраты и тартраты, связывают кадмий относительно слабо. Поэтому в присутствии таких веществ дитизон (или ди-Р-нафтилтиокарбазон) в ССЦ (или СИСЬ), образующие комплексы по атомам азота и серы, экстрагируют Сс1 из щелочных растворов. Кадмий можно реэкстрагировать в водную фазу, используя 0,01 М НС1. Комплекс Сс с диэтилдитиокарбаматом можно экстрагировать из щелочных растворов. Из аммиачных сред СНСЬ также извлекает комплекс С(1 с 2-мер-каптобензотиазолом. С другой стороны. Сё не образует прочных комплексов с купферроном, где в образовании связи участвовали бы атомы кислорода. [c.325]

Распределение электронов по молекулярным орбиталям тетраэдрического комплекса рассмотрим на примере иона МПО4, который содержит 24 валентных электрона (семь электронов Мп, по четыре электрона от каждого из атомов О и один за счет заряда иона). Это соответствует следующей электронной конфигурации иона в основном состоянии (осв) (л св) 1 ) в [c.516]

Для марганца наиболее типичны координационные числа 6 и 4, для технеция и рения, кроме того, 7, 8 и даже 9. Влияние степени (жисления и отвечающей ей электронной конфигурации атома на структуру комплексов (структурных единиц) марганца и его аналогов показано в табл. 50. [c.568]

Соединения Мп (II), Тс (II), Re (II). Для марганца (II) характерно координационное число шесть, что соответствует октаэдрическому расположению связей. Соединения Мп (II) парамагнитны и, за ис1 лючением цианидов, содержат пять непарных электронов. Строекие высокоспиновых октаэдрических комплексов Мп (И) соответствует следующей электронной конфигурации [c.573]

Из катионных комплексов никеля (И) устойчивы октаэдрические гексаакво- и гексаамминокомплексы, имеющие следующую электронную конфигурацию [c.612]

Влияние координации на свойства лигз.ндоз я централь ного атома. Взаимное влияние лигандоз, Коорднпгщия сопряжена с изменением электронной конфигурации лигандов и в результате приводит к изменению их свойств. Это хороню видно на пример кислотно-основных свойств комплексных соединений. В то время как свободный ам.миак обладает а водном растпоре основными свойствами, комплекс [Р1(N1-13)6] + проявляет свойства кислоты и вступает в обратимую реакцию со щелочью [c.604]

Имеются сообщения о новых краун-эфирах, их азо-аналогах, полиокса-полиаза-микроциклах, аналогах, содержащих аннели-рованные гетероциклы, и о би- и полициклических аналогах. Один из них привлек особое внимание. Соединение 5, названное Леном и сотр. [83] криптат [2.2.2] , продается под названием криптофикс [222] . Общей чертой всех краунов и родственных веществ является наличие центральной дыры или полости. В результате хелатирования внутри этой дыры могут образовываться комплексы с другими частицами, различные по стабильности в зависимости от их радиуса и электронной конфигурации. Это могут быть катионы, анионы, нейтральные (нульвалентные) металлы и нейтральные молекулы, такие, как нитрилы [108]. [c.38]

Электронная конфигурация благородных газов, Электронная конфигурация благородных газов, для которой характерно отсутствие -электронов, обладает особой устойчивостью. Такую конфигурацию имеет ион 8с +, а также Ti(IV) в Т1Р . По мере перемещения слева направо вдоль периода способность приобретать конфигурацию ° у ионов переходньк металлов последовательно убывает, поскольку в результате должно происходить повышение заряда центрального иона металла. Стабилизация возникающих состояний окисления оказывается возможной только при координации оксидными ионами. По этой причине вместо иона встречается комплекс УО , вместо Сг +-комплекс СгО , а вместо Мп -комплекс МпО . [c.215]

Ион Мп" , входящий в изображенный на рис. 20-3 комплекс гексафто-романганат(П), имеет электронную конфигурацию [c.227]

Какова -орбитальная электронная конфигурация иона Сг(ЫНз)б Сколько неспаренных электронов в этом комплексном ионе Если шесть ионов Вг заместят в нем шесть групп ННз, результате чего получится комплекс СгВг , возрастет и.та уменьшится при этом энергия расщепления, А [c.250]

Со(1П) образует комплексный ион Со(ЫНз)б . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Со используются для образования связей с лигандами, б) Дайте номенклатурное название хлоридной соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите возможные варианты -электронной конфигурации этого иона. Охарактеризуйте каждую конфигурацию как высокоспиновую или низкоспиновую, парамагнитную или диамагнитную. Какие две из этих характеристик применимы к гексамминному комплексу г) Добавление электрона к иону Со(ННз)й приводит к его восстановлению в ион Со(НПз)й . Укажите предпочтительную -электронную конфигурацию для этого восстановленного иона. Почему она является предпочтительной [c.251]

Р1(П) образует комплексный ион Р1С14 . а) Какова геометрия этого иона Пользуясь теорией валентных связей, укажите, какие орбитали Р1 используются для образования связей с ионами С1 б) Дайте номенклатурное название натриевой соли этого комплексного иона, в) Пользуясь теорией кристаллического поля, схематически изобразите -электронную конфигурацию данного иона. Парамагнитен или диамагнитен этот ион г) Р1(П) может быть окислена до Р1(1У). Укажите -электронную конфигурацию хлоридного комплексного иона Р1(1У). Объясните различие между этой конфигурацией и конфигурацией хлоридного комплекса Р1(П). Парамагнитен или диамагнитен хлоридный комплекс Р1(1У) [c.251]

Из проведенного выше обсуждения видно, что метод МО можно непосредственно использовать для интерпретации механизмов делокализации спинов в комплексе и для качественного описания этим же методом лиганда. В последнем случае мы будем интерпретировать спектр, исходя из молекулярных орбиталей лиганда и электронной конфигурации металла для соответствующей симметрии комплекса, и будем пытаться установить, какие молекулярные орбитали лигандов смешиваются с молекулярными орбиталями металла или какие из первых спин-по-ляризованы. [c.179]

В этом разделе при анализе спектры ЭПР интерпретируются с использованием в качестве базиса -орбиталей комплекса. Ковалентность связывания учитьгаается путем снижения параметра спин-орбитального взаимодействия и значения <г свободного иона. Базисные действительные орбитали смешиваются за счет спин-орбитального взаимодействия при использовании теории возмущений первого порядка и гамильтониана спин-орбитального взаимодействия I s. Приводятся результаты для нескольких -электронных конфигураций и в дальнейшем обсуждаются на отдельных примерах. Выражение для расчета компонент д-тензора уже обсуждалось. [c.225]

Эта -электронная конфигурация исследовалась очень тщательно. Высокоспиновые комплексы имеют основные состояния а другие секстетные состояния отсутствуют. Другим ближайщим термом является и для его подмешивания необходимы спин-орбитальные взаимодействия второго порядка, поэтому его вклад мал. Таким образом, время жизни электронного спина велико, и спектры ЭПР можно легко регистрировать при комнатной температуре и в кристаллических полях любой симметрии. Более того, при нечетном числе электронов крамерсово вырождение наблюдается даже при большом расщеплении в нулевом поле. Энергетические уровни комплекса Мп(П) изображены на рис. 13.10. Результаты, полученные для высокоспиновых комплексов, можно согласовать с гамильтонианом [c.239]

Молекулярный водород активируется растворами ряда неорганических комплексов Ре, Со, Си, Ни, НН, Рс1, Ag и [92], и некоторые комплексы переходных металлов с электронной конфигурацией от до оказались катализаторами гидрогенизации. Превосходный обзор на эту тему был недавно опубликован Халперном [93]. Мы уже упоминали, что водород встречается в качестве лиганда в некоторых стабильных комплексах с л-связанными лигандами (РКз, N , СО) (разд. 11.1.В), но эти комплексы не были образованы газообразным Нг и они не активны как катализаторы гидрогенизации. [c.99]

Благодаря таи и электронной конфигурации комплексы трехва-лемтного хрома очень прочны, ибо электронные облака /г -орбита-лей располагаются между лигандами и слабо экранируют заряд ядра хрома. Этим объясняется то, что комплексов Сг + известно очень много. [c.125]