Синтез полимеров поликонденсация

Книга является первой в мировой литературе монографией, посвященной важнейшему методу синтеза полимеров — поликонденсации. В ней рассмотрены общие закономерности поликонденсационных процессов, особенности их механизма и кинетики при проведении реакций в расплаве, растворе, твердой фазе, на границе раздела фаз, в эмульсиях. Отмечены технологические особенности различных вариантов поликонденсационного метода. [c.396]

Полимерные реагенты получают или химической переработкой (модифицированием) природных высокомолекулярных соединений, или их синтезом из низкомолекулярных веществ. Известны два синтетических метода полимеризация — реакция соединения молекул, протекающая без изменения элементарного состава реагирующих веществ и выделения побочных продуктов поликонденсация — реакция соединения молекул, сопровождающаяся отщеплением простейщих веществ (ноды, спирта, аммиака, хлористого водорода и др.). В отличие от продуктов полимеризации элементарный состав конденсационного полимера не совпадает с элементарным составом исходных веществ. Синтез полимеров из низкомолекулярных веществ возможен в том случае, если их молекулы могут взаимодействовать вследствие активации с двумя другими молекулами, т. е. если исходное вещество по крайней мере бифункционально. Вещества являются функциональными, если в их молекулах есть двойные или тройные связи и содержатся функциональ- [c.32]

Равновесная поликонденсация является классическим способом синтеза полимеров. Основным ее признаком является наличие [c.156]

Синтетические полимеры получают в результате реакций многократного соединения мономерных структурных единиц (звеньев) в одну большую макромолекулу. Реакции их получения по своему характеру подразделяются на цепные и ступенчатые. Последние включают процессы ступенчатой полимеризации (полиприсоединения) и поликонденсации. Можно предложить следующую схему классификации процессов синтеза полимеров они делятся на две большие группы, каждая из которых характеризуется присущими только ей закономерностями [c.14]

Синтез полимеров методом поликонденсации представляет большое практическое значение в производстве разнообразных синтетических материалов. Этим методом получают многие типы пластмасс, волокон и каучуков. [c.156]

Поликонденсация в расплаве - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации в отсутствие растворителя или разбавителя. Образующийся в этом процессе полимер находится в расплавленном состоянии. [c.402]

Ступенчатые реакции синтеза полимеров осуществляются чаще всего в расплаве мономеров нрн температурах выше 200°С. Иногда следует вести реакцию в атмосфере инертных газов, чтобы исключить деструкцию и другие побочные процессы. В случае поликонденсации в конце процесса производится вакуумирование системы для удаления выделяющегося низкомолекулярного продукта. Полученную массу полимера измельчают для последующей переработки полимера в изделия. [c.84]

Средний молекулярный вес полиэтилена, получаемого поликонденсацией диазометана, достигает 3 300 ООО. Поскольку синтез полимера в данном случае является результатом соединения метиленовых групп, образующийся полимер часто называют пол и м е т и л е н о м. Полиметилен по составу и свойствам паиболее приближается к полиэтилену низкого давления, но отличается от него еще более высокой степенью кристалличности. [c.199]

Интенсивное развитие в последние годы науки о полимерах и бурное развитие промышленности синтетических материалов способствовало выпуску большого количества специальной литературы в этой области. Но если одному из методов синтеза полимеров — полимеризации — посвящено довольно большое число монографий и обзоров, то другому, не менее важному методу синтеза полимеров — поликонденсации — уделялось до сих пор гораздо меньше внимания. [c.8]

Аппаратура для синтеза полимеров поликонденсацией в распла- е довольно проста и неоднократно описывалась в лите-ратуре . [c.110]

Поликонденсация в растворе - способ проведения синтеза полимеров методом поликонденсации, при котором и мономеры, и полимер находятся в одной жидкой фазе в растворенном состоянии. [c.402]

В книге изложены физико-химические основы важнейшего метода синтеза полимеров — поликонденсации. Рассмотрены особенности поликонденсационных процессов, протекающих в расплаве, растворе, в двухфазных системах, в твердой фазе. Описаны технологические особенности получения полимеров поликонденсационным методом. Отдельная глава посвящена свойствам полимеров, синтезируемых этим методом. [c.2]

В главе Б рассматриваются методы синтеза полимеров поликонденсация, ступенчатая полимеризация, радикальная и ионная полимеризация, а также природные полимеры и превращение макромолекулярных соединений — синтетических и природных. [c.4]

В случае совместной поликонденсации для синтеза полимеров применяют смесь трех или более мономеров, если каждый из них в условиях данного процесса не конденсируется самостоятельно. В зависимости от способа синтеза возможно образование сополимеров различных типов регулярно чередующихся, или альтернантных, статистических и блоксополимеров. Строение их схематически можно представить следующим образом [c.171]

Для синтеза полимеров поликонденсацией можно использовать различные химические реакции, например этерификацию, амидирование, замещение и др. [c.74]

Синтез привитых сополимеров. Метод синтеза привитых сополимеров является наиболее универсальным и может быть использован для направленного изменения свойств как химических, так и природных волокон. Принципиально для прививки могут быть использованы все известные методы синтеза полимеров — поликонденсация, ступенчатая и цепная полимеризация (ионная и радикальная полимеризация). С помощью этих методов в лабораторных условиях синтезированы привитые сополимеры на основе различных полимеров (в частности, целлюлозы) [7, с. 42—83, 458— 504], однако практически наиболее перспективен метод синтеза привитых сополимеров по реакции радикальной полимеризации. Для того чтобы разработать эффективный и экономичный метод синтеза привитых сополимеров, использование которого целесообразно не только в лабораторных, но и в производственных условиях, необходимо выполнить ряд условий. К таким условиям относятся [c.160]

Первая группа работ практикума относится к синтезу полимеров— полимеризации, поликонденсации, полиприсоединению и сополимеризации. В эту часть включен также раздел по химической модификации полимеров, в том числе блок- и привитая сополиме-ризация. [c.7]

Выделяющийся низкомолекулярный продукт реакции линейной поликонденсации, не способный к реакции с образовавшимися функциональными группами в макромолекулах полимера, является также причиной неравновесности реакции синтеза полимера, даже если система не теряет своей растворимости и плавкости. Такой случай наблюдается при синтезе полисульфидных эластомеров нз а, со-дигалогенпроизводных углеводородов и полисульфида натрия [c.71]

В качестве исходных веществ для получения полимеров используют ненасыщенные пли полифункциональные низкомолеку лярные соединения (мономеры). Основными методами синтеза полимеров являются реакции полимеризации и поликонденсации. Полимеризацией называется реакция соединения молекул моноч мера, в результате которой образуются макромолекулы, не отличающиеся по составу от исходного мономера. Эта реакция на сопровождается выделением побочных продуктов. Типичным при< мером является образование полиэтилена из этилена [c.305]

СН2)б — NH2 —бесцветное твердое вещество. В промышленности его получают из адипиновой кислоты. Гексаметилендиамин применяют в синтезе полимеров. Этот амин образует соль с адипиновой кислотой, которая при повышенной температуре и под давлением подвергается поликонденсации [c.439]

В. СИНТЕЗ ПОЛИМЕРОВ НА ОСНОВЕ РЕАКЦИЙ ПОЛИКОНДЕНСАЦИИ [c.238]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Продукт поликонденсации азелаиновой кислоты и тетра-метилендиамина растворяли при 120 °С в бензиловом спирте после охлаждения при 55 °С его вылили в 60%-й водный раствор метилового спирта. Полимер, растворенный в тройной смеси бензиловый спирт - метиловый спирт - вода, анализировали методом потенциометрического титрования вначале на содержание NH2-фyпп метанольным раствором хлороводородной кислоты, а затем - на содержание СООН-фупп метанольным раствором щелочи. На титрование 20 см 1,75%-го раствора полимера израсходовано 2,2 см 0,01 н. раствора НС1 и 0,36 см 0,05 н. раствора ЫаОН. Написать реакцию синтеза полимера и вычислить его молекулярную массу. [c.65]

О возможности образования инородных связей в гетероцепных полимерах при их синтезе методом поликонденсации было указано ранее (см. с. 151). [c.300]

Синтезы полимеров обычно осуществляют на основе реакций двух типов полимеризации и поликонденсации. Кроме того, некоторые виды полимеров получают с помощью метода полимераналогичных превраш,ений, который основан на химических превращениях готовых полимерных соединений. [c.367]

Почему при синтезе полимеров методом поликонденсации в составе молекул должно быть по меньшей мере две функциональные группы, способные к конденсации, или два активизированных атома в составе бензольного кольца [c.521]

Приведенные выще определения достаточно общи, они могут быть отнесены ко все.м процессам синтеза полимеров. При этом не требуется введения каких-либо дополнительных терминов (по-липрисоединение, миграционная полимеризация и т, д,). Данные определения процессов синтеза полимеров не связаны с химическим строением мономеров и реакционных центров, так как синтез полимеров (поликонденсацией или полимеризацией) можно осуществить различными химическими путями. Кроме того, в определениях ничего не сказано о выделении низкомолекулярных побочных продуктов, поскольку как полимеризация, так и поликонденсация могут протекать с выделением и без выделения низкомолекулярного продукта. [c.12]

Равновесной поликонденсацией называется такой процесс синтеза полимера, который характеризуется небольшими значениями констант скоростей и обратимым характером превраше-ний. Поликонденсация - многостадийный процесс, каждая ступень которого является элементарной реакцией взаимодействия функциональных групп. В качестве постулата принято считать, что реакционная способность концевых функциональных групп не изменяется при росте полимерной цепи. Процесс равновесной поликонденсации представляет собой сложную систему реакций обмена, синтеза и деструкции, которую называют по-ликонденсационным равновесием. В общем виде реакции поликонденсации могут быть представлены как реакции функциональных групп, например [c.267]

Тип а—Ь — соединения, содержащие разные функциональные группы (реакционные центры) в молекуле, например мономеры для гомополиконденсации, такие, как аминокислоты, окснкисло-ты, н мономеры для гетерополиконденсации, такие, как аминоспирты. Эта классификация приведена в табл. 1.4. Она несколько отличается от принятой в литературе. Однако эта классификация кажется довольно удачной, поскольку является весьма простой и ее можно распространить на мономеры, используемые при полимеризации, что позволяет рассматривать оба типа процессов синтеза полимеров (поликонденсацию и полимеризацию) с единой точки зрения (см., например, гл. 2). [c.23]

Метод синтеза полимеров поликонденсацией используется и для получения разнообразных элементоорганических полимеров. Особенно большое применение этот метод нашел при синтезе полиоргано- и полиметаллоорганосилоксанов, успешно разрабатываемых в нашей стране с 1937 г. Андриановым с сотр. [38]. [c.8]

Межфаэная поликонденсация (поликонденсация на границе раздела фаз) - реакция синтеза полимеров, протекающая на границе раздела двух несмеши-вающихся, но взаимодействующих жидкостей или жидкости и газа. [c.401]

Получение полимеров из мономеров осуществляется в результате реакций полимеризации и поликонденсации, причем полимеризация является одним из основных методов синтеза полимеров. По способу получения все полилмеры делятся на полимеризационные и поли-конденсационные (или конденсационные). [c.328]

Полимеры с системой сопряженных связей могут быть синтезированы двумя принципиально различными методами полимеризацией и поликонденсацией мономерных соединений или путем химических превращений (например, дегидрированием, дегидратацией, дегидрохлори-< рованием) насыщенных полимеров или полимеров с изолированными двойными связями. Первым методом вследствие особенностей синтеза полимеров с системой сопряженных связей не всегда удается получить полимеры с высокой молекулярной массой. Обычно образуются олигомеры с молекулярной массой 5000—10 000. Вторым методом обычно получаются полимеры с высокой молекулярной массой. [c.413]

Более детальное рассмотрение этих и других закономерностей ступенчатых реакций синтеза полимеров см. в [2, 3, 5, 10]. В определение закономерностей равновесных, неравновесных, трехмерных реакций синтеза полимеров по типу ступенчатой полимеризации и поликонденсации внесли большой вклад труды советских ученых— В. В. Коршака, Н. С. Ениколопова и их школ. [c.76]

Как видим, ступенчатые процессы синтеза полимеров существенно отличаются от цепных. Как поликонденсация, так и ступенчатая полимеризация протекает по реакциям концевых функциональных групп молекул мономеров или олигомеров. Растущие цепи являются устойчивыми молекулами на каждом этапе их формирования. В зависимости от числа функциональных групп в исходных молекулах (их должно быть не менее двух) образуются линейные или ра.зветвленные м сетчатые структуры конечных продуктов реакции. Большое значение имеет равновесность и обратимость реакций, что определяет время образования полимера, его молекулярную массу и другие характеристики. Существует не- [c.79]

Описываемые методы синтеза полимеров в данной главе расположены, насколько это возможно, по классам полимеров полиамиды, полиуретаны, полимочевииы и т. д. Примеры специфичных полимеробразующих реакций (например, реакция содержащих активный атом водорода соединений с галоидангидрияами) разбросаны по всей главе. Обсуждение некоторых наиболее важных вопросов теории поликонденсации и миграционной полимеризации приводится перед описанием данной реакции. Непосредственно после основных синтезов включены также некоторые примеры химических реакций самих полимеров. Эти примеры подчеркивают применимость [c.78]

Поликонденсация. Реакция синтеза полимера из соединений, имеющих две или более функциональные группы, сопровождающаяся образованием низкомолекулярных продуктов (Н2О, ЫНз, НС1, СН2О и др.), называется поликонденсацией. Поликонденсация бифункциональных соединений получила название линейной, например [c.355]

Реакции сшивания, как известно, могут протекать п в Процессе синтеза полимеров (гласа iJ/). Для каетролп процессов полимеризации и поликонденсации можно через определенные промежутки Времени отбирать пробы и иеоледоиать термомеханические Кривъге отобранных образцов (рис. 84,6), [c.202]

Прежде чем начать обсуждение этих процессов, необходимо подчеркнуть, что хотя реакции копдеисации и присоединения принципиально и практически хорошо известны большинству химиков-органиков, эти же реакции, ведущие к синтезу полимеров, имеют, помимо применения полифункциоиальных мономеров, еще и то существенное отличие, что они должны протекать с очень высокими выходами. В то время как в органической химии реакция, идущая с выходом основного продукта считается превосходным препаративным методом, в случае получения высокомолекулярного полимера по-ликоденсация должна протекать с выходом, близким к 100% (за исключением реакций межфазной поликонденсации). Последние несколько процентов выхода реакции означают взаимодействие концевых групп длинных молекул между собой с образованием продукта с очеиь большим молекулярным весом. Для достижения такого эффекта необходимо, чтобы основная реакция не сопровождалась побочными реакциями, в результате которых происходит потеря концевых групп, и образованием боковых цепей, а исходные мономеры должны быть чрезвычайно чистыми. В большинстве случаев (по не всегда) при проведении поликондеисации необходимо применять исходные мономеры в строго эквимолярных количествах. [c.77]

Такой метод синтеза полимеров, при котором реакция осуществляется на поверхности раздела двух фаз, был назван межфазной поликонденсацией [52А, 94]. Очевидно, реакция протекает на границе раздела раствора дихлорангидрида в не смешивающемся с водой органическом растворителе н водным раствором, например диамина, содержащим акцептор кислоты. В качестве кислотной компоненты могут применяться хлоран-гидриды алифатичсских или ароматических кислот, фосген и дисульфохлориды в качестве соединения, содержащего подвижный атом водорода, — алифатические первичные и вторичные диамины или дифеиолы, а также их соли. Ароматические диамины и алифатические диолы реагируют слишком медленно, чтобы образовывать полимеры с большим молекулярным весом. Всегда возможна побочная реакиия—гидролиз галоидангндрида, которая конкурирует с основным процессом и мешает образованию полимера. В отличие от поликонденсации [c.102]

Для А. п. характерна, как правило, относит, стабильность активных центров. В ряде случаев, иапр. при А. п. неполярных мономеров в углеводородных р-рителях, суммарный процесс включает практически лишь стадии инициирования и роста цепи (р-ции обрыва и передачи цепи отсутствуют или идут с очень малыми скоростями). При этом образуются т. наз. живущие полимеры, концевые группы к-рых сохраняют способность к присоединению мономера или др. реагентов и после завершения полимеризации. Такие полимеры - удобный объект как для исследования механизма A.n., так и для решения разл. синтетич. задач получения полимеров с заданным ММР, в т.ч. практически моиодисперсных синтеза полимеров и олигомеров с концевыми функц. группами, способными к дальнейшим превраш. поликонденсац. или полимеризац. типа, а также блоксополимеров, привитых сополимеров и разл. полимеров с регулируемым типом разветвления и др. [c.167]

ПОЛИКОНДЕНСАЦИЯ (от греч. polys-многочисленный и конденсация), синтез полимеров взаимодействием би- или полифункцион. мономеров и(или) олигомеров, обычно сопровождающийся выделением низкомол. продукта (воды, спирта, NHj, галогеноводорода, соответствующих солей и [c.631]