Брауна радиоактивные

Продолжая свои исследования по образованию боковой цепи в фенилпропановых мономерах, Браун с сотрудниками [206] вводили радиоактивные фенилпроизводные с С) или Сз боковой цепью в растения пщеницы и подвергали лигнин из этих растений нитробензольному окислению. [c.782]

Г. Браун [93, 258], пытаясь объяснить резкое облегчение реакции диспропорционирования при переходе от метилбензолов к этил-, изопропил- и грег-бутилбензолам, предположил, что вытеснение одного ароматического кольца другим происходит не в а-комплексе, а в локализованном я-комплексе. Если принять далее, что равновесие между двумя типами комплексов существенно смещается в сторону последнего по мере увеличения устойчивости карбониевых ионов, соответствующих мигрирующим алкильным группам, то становится понятным значительное облегчение межмолекулярного переноса алкильных групп при увеличении их разветвленности. Эта точка зрения противоречит, однако, данным, полученным при изучении диспропорционирования этилбензо--ла-1-С 324]. Поскольку образование я-комплекса, в котором этильная группа занимает положение, эквивалентное относительно двух атомов углерода ядра, должно быть обратимым процессом, то в возвращенном из реакции этилбензоле-С среди изотопных изомеров , содержащих радиоактивный углерод в положениях 2,3 и 4, следовало ожидать преобладания этилбензола-2-С . Опыты по диспропорционированию этил-бензола-1-С в присутствии бромистого алюминия и бромистого водорода при 0° не подтвердили этого. [c.45]

Опыт 2. Для опыта по изучению радиоактивности возможно использовать электрометр Брауна (Черняк). Его берут в кабинете физики (рис. 3—16). Устанавливают раздвижной конденсатор (расстояние между обкладками делают примерно в 1,5 см) и прово- [c.75]

Исходным веществом при образовании лигнина должна быть, конечно, двуокись углерода, абсорбированная растением в процессе фотосинтеза. Стоун [7], а также Браун и сотр. [8] исследовали превращение С Ог в лигнин пшеницы на стадии быстрой лигнификации [9]. После окисления образовавшегося лигнина щелочным раствором нитробензола получены радиоактивные п-оксибензальдегид (II, Р = Р = Н), ванилин (II, К = Н, Р = ОСНд) и альдегид сиреневой кислоты (II, К = Р = ОСН ). [c.287]

В периодической системе элементов Д. И. Менделеева ртуть расположена во второй группе, имеет порядковый номер 80 и атомный вес 200,59. Было установлено, что природная ртуть состоит из 7 стабильных изотопов с массовыми числами 196, 198, 199, 200, 201, 202, 204. Кроме того, известно более 20 радиоактивных изотопов, полученных искусственным путем и обладающих периодом полураспада от 10 сек до 48 суток. При 20° С плотность ртути равна 13,54622 г/сж . Она остается жидкой при низких температурах, и долгое время температура замерзания ртути была неизвестна. Впервые ртуть была заморожена в декабре 1759 г. И. А. Брауном М. В. Ломоносов, повторивший опыты И. А. Брауна, показал, что твердая ртуть по своим механическим свойствам во многом напоминает свинец ее можно легко ковать и придавать ей различную форму, протягивать через фильеры, резать ножом и пр. Кристаллы ртути имеют ромбоэдрическую структуру (рис. 1.2) наименьшее расстояние между атомами равное постоянной решетки простейшего ромбоэдра, составляет 2,999 А. [c.21]

Другая техника, описанная Брауном и сотрудниками [38], использует последовательные реакции комплексообразующего реагента вначале с определяемым элементом, а затем с радиоактивным индикатором в гетерогенно фазе. Комплексообразующий реагент не действует на радиоактивный индикатор до тех пор, пока не связан в комплекс весь определяемый элемент, после чего он увлекает радиоактивный индикатор из гетерогенной фазы в фазу, содержащую образец. [c.274]

В природе распространен только стабильный изотоп бМп, из радиоактивных изотопов наиболее известны 5 Мп и, , Mn (периоды полураспада 5,72 дня и 2,567 ч). В литосфере содержится 8-10- % (мае.) марганца. Не встречаясь в свободном виде, он входит в состав различных руд важнейшие из них пиролюзит МпОа (Чиатуры, Никополь), браунит МпаОз, гаусманитМпзО (Урал) и др. Иногда марганец содержится в железных рудах. Совместным восстановлением железных и марганцовых руд выплавляют ферромарганец, который содержит 80— 85% (мае.) марганца и используется в производстве стали и чугуна. Из оксидов марганец получают методом кремнийтермии [c.421]

Следует также напомнить, что невозможно было экстрагировать лигнин из буковой древесины чистым диоксаном в присутствии безводной соляной кислоты при 110—120° С (Брауне, 1952. стр. 82). На опыте с радиоактивным диоксаном Штумпф с сотрудниками [154] показал, что диоксан не конденсируется с лигнином. [c.116]

Когда лигнин экстрагировался из еловой древесины холодной муравьиной кислотой (содержавшей 5% муравьиной кислоты, насыщенной хлористым водородом при 0°С), получался частично формилированный лигнин (см. Брауне, 1952, стр. 88). Чтобы установить, конденсируются ли муравьиная и уксусная кислоты с лигнином без омыления при его выделении Фрейденберг и Фукс [38] применили С -меченые кислоты. Они нашли, что и фор-мильные и ацетильные группы могли омыляться количественно, давая препараты лигнина, которые практически не были радиоактивными. Это подтверждает данные, полученные Браунсом и [c.117]

Они нашли ранее [20], что ванилин и /г-оксибензойная кислота внедрялись в лигнин в ограниченных количествах и что и-окси-бензальдегид был худшим предшественником, чем ванилин для гваяциловых и сирингиловых структурных звеньев лигнина. Поэтому Браун с сотрудниками сочли, что радиоактивность, найденная в л-оксибензальдегиде из окислительной смеси имеет сомнительное значение. [c.782]

Норд с сотрудниками (161, 163] поставили ряд опытов, сходных с опытами Брауна и Нейша с радиоактивной шикимовой кислотой (диаграмма 1). [c.789]

Во избежание высокой местной концентрации кониферина в растении Кратцль и Гофбауэр [140] применили описанный выше абсорбционный метод Брауна и Нейша. Они вводили кониферин, меченный О у а-углеродного атома, и кониферин, меченный у -углеродного атома, в 2-летние ветви дерева ели, нарезая их под водой, и погружая в 1 мл раствора 20 мг радиоактивного кониферина в 10 мл питательного раствора Кнопа. [c.823]

Напротив, уже давно предложенный в патентах Брауна [53] и Гроссли [54] четвертый вариант — уменьшение поляризации путем ионизации радиоактивными (рентгеновскими) лучами— стал в настоящее время весьма актуальным (ср. разд. 1.9). [c.54]

Как уже упоминалось в разд. 1.6, еще в 1909 г. Браун[53] и Кроссли [54] предлагали уменьшить поляризацию газовых диффузионных электродов путем воздействия на них коротковолновым или радиоактивным излучением. После того как появилось большое количество разнообразных дешевых изотопов, а создание работоспособных газовых электродов стало неотложной технико-экономической задачей, следовало ожидать нового интенсивного развития этой идеи. Понятно также, чго вследствие плохой способности молекул Оа к диссоциации (см. гл. VIII) и преобладающей поляризации Оа-электродов необходимо улучшать не столько топливные, сколько кислородные электроды. Соответственно современным достижениям радиохимии успеха следует ожидать скорее всего при введении в состав катодов а-излучателей. Приоритет в области введения а- и р-излучателей непосредственно в зону реакции принадлежит Сальцедо в фирме Ярдни (Нью-Йорк). Прн облучении а- и р-лучами на границе трех фаз или вблизи нее адсорбируются большие количества энергии напротив, т -лучи обладают большой проникающей и очень малой ионизирующей способностью. [c.76]

Из радиохимических методов можно упомянуть метод изотопного разбавления. К анализируемому образцу прибавляют радиоактивный изотоп определяемого элемента и после установления химического равновесия выделяют каким-либо способом определенную часть данного элемента. Измеряют радиоактивность этой выделенной части и по ее значению рассчитывают содержание элемента в образце. Этому методу посвящена книга Ю. Тёлдеши, Т. Брауна и М. Кирша Анализ методом изотопного разбавления (1975). [c.79]

Браун и Нейш [59, 60], вводя меченную шикимовую кислоту в проростки пшеницы и ветви клена, выделили из лигнина этих растений радиоактивные продукты ванилин и сиреневый альдегид. [c.73]

Рис. 3—16. Наблюдение явления радиоактивности при помоЕЩ электрометра Брауна.

В Salvia тирозин не превращается в л-кумаровую кислоту по схеме, изображенной на рис. 17. Эта ступень (реакция 3) выведена на основании изучения образования лигнина (измеряли радиоактивность ванилина) из С -фенилала-нина и С -тирозина в ряде видов растений (Нейш [49], Браун [90]), Многие растения не способны преобразовывать тирозин в лигнин, хотя все они могут использовать для этой цели фенилаланин. Однако все изученные виды семейства злаковых с приблизительно одинаковой эффективностью использовали как фенилаланин, так и тирозин. Хотя все виды растений могут включать л-кумаровую кислоту в лигнин, злаковые отличаются своей способностью преобразовывать тирозин непосредственно в л-кумаровую кислоту, тогда как все другие растения превращают фенилаланин в коричную кислоту и уже потом — в л-кумаровую кислоту. [c.255]

Тем временем Браун и Нейш [30] расширили свои исследования с использованием радиоактивной метки на ряд фенольных соединений, которые они рассматривали как потенциальные промежуточные соединения при лигнификации. Вначале они сравнили с фенилаланином несколько О -меченых - i-соединений в качестве предшественников лигнина пшеницы (по предварительным данным, фенилаланин используется интенсивнее). Результаты определения изотопного разбавления показали, что ни одно из этих соединений, кроме ванилина, не используется с эффективностью, превышающей от активности фенилаланина, а у большинства из них она еще ниже. Меченые фенилпропаноидные соединения ведут себя по-разному. Тирозин и коричная кислота используются для синтеза кониферилового и синапового лигнинов приблизительно так же, как и фенилаланин феруловая кислота (замещенный в кольцо конифериловый спирт) эффективно превращается в колосящейся пшенице только в конифериловый лигнин. Эти результаты однозначно показывают, что в данном случае фенилпропаноидные карбоновые кислоты связаны с процессами лигнификации. Вопрос о возможном распаде и ресинтезе исследовали на примере коричной кислоты. Если З-С -коричную кислоту ввести в лигнин как интактную фенилпропаноидную единицу, то весь обнаруживаемый в ванилине и сиреневом альдегиде, является атомом углерода карбонильной группы. При обработке каждого альдегида перекисью водорода в щелочной среде можно получить соответствующий карбонильный углерод в виде углерода муравьиной кислоты при этом содержание полностью соответствует активности исходного альдегида. [c.290]

Все вышеописанные эксперименты имеют тот недостаток, что при окислении нитробензолом получаются только 7 из 9 атомов углерода предполагаемого мономера лигнина, поэтому приведенная схема недостаточно полна. При использовании других методов разложения лигнина эти факты подтверждаются. Фрейденберг [34] вводил радиоактивный фенилаланин в ель и затем подвергал древесину этанолизу. Из реакционной смеси выделили радиоактивные фенилпропаноидные кетоны типа П1—(Н = Н или ОСНз) [35]. Аналогичные результаты получили с меченой феруловой кислотой [36]. Впоследствии Браун и Нейш [37] повторили свои работы и в основном подтвердили сделанные ранее наблюдения, но уже с использованием гидрогенолиза — другого метода разложения. Они получили фенилпропаноидные продукты типа VI (К = Н или ОСНз). [c.291]

Детали биосинтеза пиримидиновой или тиазо-ловой частей молекулы тиамина до сих пор не выяснены. Накаяма [210] сообщил, что смесь тимина и урацила может удовлетворить потребность в тиамине у мутантов Е. соИ. Однако Гольдштейн и Браун [96], изучая обмен равномерно меченного G -ypaцилa у нуждающегося в урациле мутантного штамма Е. oli, не обнаружили значительной радиоактивности в пиримидиновой части молекул выделенного тиамина. Не наблюдалось также сколько-нибудь значительного включения предшественников урацила, таких, как 2-С -оротовая кислота, [c.241]

Y В. subtilis [230], для пекарских дрожжей [60] и для Е. соИ [96]. Дэвид и Эстрамаре [61] отмечают, что в оксиметильный заместитель при 5-м углеродном атоме пиримидинового кольца радиоактивная метка не включается, однако им не удалось установить, в какое положение включается метка из С -муравьи-ной кислоты. Метильный заместитель при 2-м углеродном атоме, по-видимому, образуется не за счет фонда метильных групп организма, поскольку было показано, что у нуждающегося в метионине штамма Е. oli метильная группа метионина не включается в пиримидиновый остаток [96]. Сообщалось, однако, что у дрожжей незначительное включение этой группы в пиримидиновый остаток имеет место [97]. Гольдштейн и Браун [96] нашли также, что в пиримидиновый фрагмент тиамина включается радиоактивность из 2-С -ацетата и 2-С -глицина, но в меньшей степени, чем из формиата. [c.241]

Гидрогенолиз древесины покрытосеменных растений в водном диоксане, содержащем небольшие количества HG1, приводит к образованию дигидрокониферилового и дигидросинапового снирта [6]. Они представляют собой соответственно соединения гваяцила и сирингила со структурой R — СНг — СНг — HgOH. Этот метод был приспособлен Брауном и Нишем [И ] для опытов с радиоактивными изотопами. [c.361]

Проблема основной схемы строения нуклеиновых кислот была решена в 1952 г. Брауном и Тоддом, которым удалось примирить казавшиеся противоречивыми данные [81]. Предварительно в исследованиях с применением радиоактивного фосфора было показано, что катализируемая кислотой изомеризация а- или Р-глицерофосфа-тов впутримолекулярна и проходит через образование промежуточного циклического фосфата [82]. Было также известно, что, хотя а-глицерофосфат устойчив к щелочи, его метиловый эфир при гидролизе щелочью или разбавленной кислотой легко превращается в метанол и смесь а- и Р-глицерофосфатов. Для объяснения значительно меньшей устойчивости таких диэфиров фосфорной кислоты, содержащих остаток глицерина (или этиленгликоля), по сравнению с простыми фосфодиэфирами, не имеющими смежной гидроксильной группы, было постулировано образование промежуточного три-этерифицированного ортоэфира циклофосфата [83, 84]. Фоно предположил (в 1947 г.), что быстрая деградация рибонуклеиновой кислоты при обработке щелочью, в противоположность устойчивости дезоксирибонуклеиновой кислоты, зависит от присутствия цис-гидроксильной группы при атоме Сг рибозного остатка (отсутствую- [c.373]

Некоторые исследователи использовали радиоактивный углерод С в качестве метки для изучения реакций изотопного обмена кислорода и углерода, имеющих место во время всего процесса газификации угля двуокисью углерода. Боннер и Тур-кевич [50] нашли, что реакция (1) механизма А и прямая реакция (1) механизма 5 быстро протекают на угле при температурах 735 и 840° и начальном давлении двуокиси углерода 180 и 330 мм рт. ст. С другой стороны, они установили, что в этих же условиях реакция (2) обоих механизмов протекает медленно. Кроме того, согласно их данным, некоторое количество углерода из исходной двуокиси углерода переходит на поверхность древесного угля. Браун [51] изучал переход углерода на поверхность графита и сахарного угля во время их реакции с двуокисью углерода. Этот автор отмечает, что переход углерода имеет место в обоих случаях, но он происходит в значительно большей степени в случае сахарного угля. Браун предположил, что когда двуокись углерода реагирует с небольшой частью активной поверхности (вероятно, в случае сахарного угля это 2% активной поверхности), атом углерода из двуокиси углерода откладывается на поверхности, а ее атомы кислорода уходят с двумя новыми атомами углерода. Орнинг и Стерлинг [52] установили, что скорость перехода кислорода на поверхность угля зависит от природы твердого тела, от присутствия каталитических агентов и от состава газа. Карбонат калия, который, как известно, катализирует газификацию угля, способствует также переносу кислорода к высокотемпературному коксу. Согласно данным Орнинга и Стерлинга, удельная радиоактивность газообразных продуктов равна удельной радиоактивности поступающего газа до тех пор, пока температура достаточно низка, для того чтобы газификация была незначительной. Это показывает, что хемосорбция окиси углерода в этих условиях также ничтожно мала. [c.168]

ЧТО явления, которые он наблюдал, принадлежат к этому типу и не имеют никакого отношения к фотосинтезу. Группа исследователей из Чикагского университета — Гаффрон, Браун и Фагер — избрали другой путь они изучали продукты, образующиеся на свету, и получили менее противоречивые результаты. Они изучали распределение С в растении после освещения различной продолжительности и обнаружили, что чем короче время освещения, тем больше концентрация радиоактивного углерода в определенной химической фракции из растения, а именно во фракции, растворимой в воде и не растворимой в спирте. Интересно, что неизвестное радиоактивное вещество, накапливающееся в этой фракции, не исчезало из нее даже после нескольких часов обмена в темноте. Но зато радиоактивный углерод быстро переходил Б другие фракции, если снова включали свет. В этом случае исследователи имели дело с настоящим промежуточным продуктом восстановления, с первым определенно установленным соединением такого типа. Следующей задачей было выделение и определение этого нового соединения. Все ученые, интересующиеся фотосинтезом, возлагают большие надежды на результаты этого трудоемкого, но очень важного аналитического исследования. [c.51]

Принцип этого сравнительно нового метода проще всего объяснить на примере комплексонометрического титрования цинка. К анализируемому раствору цинка прибавляют немного твердого иодата серебра, содержащего радиоактивное серебро. Эта соль мало растворима и образует с раствором гетерогенную систему. Если затем к раствору прибавить титрованный раствор ЭДТА, то сначала в комплекс с ЭДТА связываются ионы цинка, и лишь потом, после полного перехода цинка в комплекс, с ЭДТА начинает связываться серебро, что сопровождается скачкообразным увеличением растворимости иодата серебра. Поэтому точку эквивалентности можно зафиксировать, наблюдая за растворимостью осадка в процессе титрования. Для получения каждой точки кривой титрования отфильтровывают часть анализируемого раствора и измеряют радиоактивность фильтрата, после чего взятую часть раствора снова объединяют с остальным раствором. Наносят на график зависимость интенсивности излучения от объема раствора титранта и получают две наклоненные друг к другу кривые, точка пересечения которых соответствует точке эквивалентности. Теоретические основы радиометрического титрования рассмотрены в работе Брауна с сотр. 58(32)]. Было исследовано радиометрическое определение кальция, стронция и магния [59 (60), а также меди и цинка [60(133)] в чистых растворах. Практическое применение этого метода ограничено, так как те же металлы можно определять значительно проще с помощью других методов. [c.118]

Вопросам теории метода изотопного разбавления и его различных вариантов с использованием радиоактивных и стабильных изотопов, применению метода в аналитической, неорганической, органической химии, биохимии, геохимии посвящена монография Тельдеши, Брауна и Кирша. [c.107]

Важное для приборов с сцинтилирующими кристаллами содержание примесей таллия в иодистом калии определено трехдневным облучением медленными нейтронами в реакторе [1138]. К полученному по реакции Т1 (л, 7) радиоактивному Т1 добавлялся носитель Т1504, и весь таллий осаждался в виде ти, Стандартом служил тем же способом анализируемый кристалл КЛ с введенным в него заданным количеством Т1504 через просверленную ямку. Способ позволяет определять с точностью до 5% меньше 0,1 мкг таллия. Для открытия и определения следов галлия, палладия, золота и рения в метеоритах Гольдберг и Браун [1140] также применили облучение [c.441]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология