Полярограф электронный

Необходимо отметить, что с помощью совершенной измерительной аппаратуры высокие аналитические показатели могут быть получены и в полярографии с синусоидальным напряжением. В качестве примера может служить вектор-полярограф, разработанный Центральной лабораторией автоматики [Л. 38]. Применение в схеме полярографа электронного фазового детектора для компенсации емкостного тока, устройства для измерения [c.53]

Из имеющейся аппаратуры для полярографического анализа рассмотри.м два вида полярографов электронный и осциллографический, которые и реко.мендуются для использования в практике санитарно-химического полярографического анализа. [c.350]

Полярограф электронный интегродифференцирующий. [c.370]

Аппаратура. Аспирационное устройство. Полярограф электронный (дифференциальная схема). Фильтродержатели. Химические стаканы (вместимостью 100 мл). [c.200]

Условия полярографировании. Полярограф электронный, чувствительность не менее 10- А, с самописцем электролитическая ячейка емкостью 10 или 25 мл ртутно-капельный электрод с принудительным отрывом капли (скорость капания 0,8—1,5 мг/сек) электрод сравнения — нормальный каломельный погружной электрод термостатирование с точностью 0,2 °С. [c.217]

Сила тока пика пропорциональна квадрату числа электронов, принимающих участие в реакции, так что многовалентные ионы определимы ири меньших концентрациях. Сила тока пика возрастает с ростом амплитуды в пределах < RT/nF. Потенциал пика совпадает с потенциалом полуволны в постоянно-токовой полярографии в случае обратимой реакции, существенно сдвинут от него в случае необратимой. Ширина пика (чаще говорят о полуширине) больше для необратимой реакции, а для обратимой обратно пропорциональна числу электронов. [c.284]

Дальнейшее развитие метода, требующее жесткой синхронизации периода капания и времени поляризации электрода (вольтамперометрия, импульсная полярография), приводит к усложнению электрода. Используют более быстро капающие электроды (капилляры большого диаметра), вводят устройства для принудительного отрыва капли в заданные моменты времени. Простейшим из них является управляемый электронным таймером молоточек, ударяющий по капилляру. [c.292]

Современный полярограф является сложным электронным прибором, поэтому перед выполнением эксперимента необходимо [c.163]

В прямых методах используется зависимость физикохимического свойства, называемого аналитическим сигналом или просто сигналом, от природы вещества и его количества или концентрации. Свойством, зависящим от природы вещества, является, например, длина волны спектральной линии в эмиссионной спектроскопии, потенциал полуволны в полярографии и Т.Д., а количественной характеристикой служит интенсивность сигнала - интенсивность спектральной линии в первом случае, сила диффузионного тока во втором и т.п. В некоторых случаях связь аналитического сигнала с природой вещества установлена строго теоретически. Например, линии в спектре атома водорода могут быть рассчитаны по теоретически выведенным формулам с использованием фундаментальных констант (постоянная Планка, заря электрона и т.д.). [c.125]

Вольтамперометрия (полярография) с линейной разверткой потенциала — метод анализа, при котором микроэлектрод поляризуется напряжением, изменяющимся с большой скоростью (до 100 В/с) по определенному закону, и вольтамперная кривая регистрируется электронно-лучевой трубкой (осциллографом). Значительно большие, чем в классическом методе скорости изменения поляризующего напряжения приводят к изменению формы вольтамперной кривой вместо плавной волны наблюдается кривая с четко выраженным максимумом — пиком. Причина этого в том, что при увеличении накладываемого напряжения скорость диффузии деполяризатора в приэлектродный слой становится меньше скорости электрохимического процесса — приэлектродный слой истощается, ток уменьшается (рис. 2.20). Потенциал пика служит качественной характеристикой деполяризатора, ток пика (высота пика) —количественной, зависящей также от скорости изменения поляризующего напряжения v [c.143]

Чтобы ввести поправку на ток заряжения, проводят измерения зависимости тока от потенциала на капельном электроде в растворе фонового электролита без добавки реагирующего вещества. Ток заряжения также можно определить, если измерить зависимость предельного тока от концентрации реагирующего вещества и экстраполировать полученную зависимость до с"=0. Для исправления полярографической кривой на ток заряжения иногда используют систему из двух ячеек с синхронно работающими капиллярами. Одну ячейку заполняют исследуемым раствором, а другую — раствором фонового электролита. Высоту столбов ртути подбирают так, чтобы скорость вытекания ртути из обоих капилляров была одинаковой, а при помощи механического устройства осуществляют одновременный принудительный отрыв капель. Соответствующая электронная схема производит автоматическое вычитание токов, протекающих через ячейки. Эта разновидность полярографического метода называется разностной полярографией, так как она позволяет определить разность суммарного тока и тока заряжения. [c.184]

В электронных самопишущих полярографах, например электронном полярографе ПА-3, полярограммы автоматически записываются чернилами па диаграммной бумаге. Схема измерения тока электролитической ячейки на электронном полярографе приведена па рис, 47. [c.157]

Электронные полярографы дают возможности повысить точность и чувствительность полярографических определений. Эти полярографы не чувствительны к вибрации, поскольку в их схемы не включены гальванометры. [c.158]

Теоретический фундамент полярографии в настоящее время настолько окреп, что с помощью имеющихся теоретических соотношений можно на основании опытных данных (по полярограмме) делать выводы а) о числе электронов, принимающих участие в электродном процессе б) об обратимости процесса, т. е. [c.285]

Аппаратура, используемая в установках для амперометрического титрования, крайне проста, проще, чем в других электрохимических методах анализа, таких, как потенциометрия, кондуктометрия, полярография и др., не требует сложных электронных при-бо )ов и поэтому отличается дешевизной и простотой обращения. [c.232]

Более эффективным методом, позволяющим получать поляризационные кривые при относительно больших плотностях тока, является осциллографическая полярография. При помощи электронного прибора осуществляют быстрое линейное измерение по времени накладываемого потенциала и осциллографическую запись силы тока. В этом случае сила тока определяется нестационарной диффузией ионов в растворе или атомов в амальгаме в случае замедленно идущих процессов сила тока может определяться и кинетикой разряда ионов. Обычно при измерениях применяют синхронизирующее устройство, позволяющее делать измерения при вполне определенной величине капли. Этим устраняется влияние изменения ее размеров. [c.302]

При хронопотенциометрическом изучении электродных процессов с приэлектродными химическими реакциями переходное время определяется константами скоростей прямой и обратной химических реакций. Применение хронопотенциометрического метода для изучения химических реакций, предшествующих переносу электрона, позволяет определять скорости реакций почти на два порядка более высокие, чем те, которые можно определить методами полярографии. [c.303]

В полярографии применяют специальные приборы — полярографы, которые дают возможность с достаточной точностью определять силу предельного тока при различных потенциалах и концентрациях восстанавливающихся веществ. Принципиальная схема большинства полярографов различных типов показана на рис. 25,6. Подаваемое в электролизер напряжение увеличивают, передвигая подвижной контакт по реохорду. По гальванометру отмечают силу тока, соответствующую различным значениям напряжения. Достаточно часто ток измеряют и без гальванометра, применяя различные самопишущие устройства, электронные трубки и др. [c.497]

На полярографическую ячейку через электроды накладывается от источника тока (аккумулятора нли системы электроппых выпрямителей и стабилизаторов) внешнее напряжение, регулируемое реохордным делителем напряжения, а в промышленных современных полярографах электронным потенциостатом. Увеличивая постепенно напряжение, измеряют силу тока, проходящего через раствор электролита. По значениям Е п I строят поляризационную или вольт-амперную кривую—полярограмму (рис. 41). Кривая [c.204]

Если существенный триптофанил находится вне активного центра, то сшивка изменяет баланс водородных, гидрофобных и других слабых сил (множественные разрывы связей), поддерживающих нативную конформацию макромолекулы. В результате инициируется кооперативный процесс денатурации, которая и приводит к потере ферментативной активности. В большинстве случаев непосредственной причиной инактивации являются конформационные изменения макромолекулы. Действительно, фотоинактивации белка сопутствуют конформационные перестройки и оба эти эффекта наблюдаются при одинаковых дозах УФ-света. УФ-индуцированные конформационные перестройки в белках зарегистрированы с помощью методов седиментации, электрофореза, вискозиметрии, полярографии, электронной микроскопии, люминесценции, оптического вращения, осмометрии, кондуктометрии, измерений поверхностного натяжения, растворимости, скорости дейтериевого обмена, устойчивости к протеолитическим ферментам и теплу, количества титруемых кислых, основных и 5Н-групп, изучения иммунологических свойств. [c.262]

Если скорость изменения напряжения, подаваемого на ячейку, велика (до нескольких десятков вольт в 1 с), визуальные и самопишущие регистраторы, в силу их инерционности нельзя использовать, вместо них индикатором служат электронно-луче-вые трубки. Полярографические приборы, в которых скорость изменения напряжения велика и полярографическая кривая регистрируется на экране осциллографа, называют осциллографи-ческими полярографами. На полярографическую ячейку накладывается постоянное напряжение от потенциометра полярографа и переменное напряжение от генератора, изменяющееся во времени линейно, по форме пилы , треугольника, трапеции. Напряжение от ячейки подается на горизонтальные пластины элек-троно-лучевой трубки, падение напряжения на сопротивлении 2 (рис. 2.25), пропорциональное току ячейки, — на вертикальные пластины. Во всех случаях на экране регистрируется вольтамперная кривая соответствующей формы (рис. 2.26). [c.147]

Развитие постояннотоковой полярографии привело к созданию некоторых ее вариантов, улучщающих условия проведения анализа. К ним относятся использование быстрокапающего электрода, что позволяет существенно сократить время регистрации полярограммы медленнокапающего электрода с регистрацией силы тока только в конце периода жизни капли это существенно увеличивает фарадеевский ток по сравнению с емкостным и, следовательно, улучщает чувствительность метода. При этом используют метод сравнение и запоминание , основанный на применении современной электронной аппаратуры. Определенные возможности имеет и замена координат 1 — Е на д1 дЕ — Е. Основанная на этой зависимости производная постояннотоковая полярография может успешно конкурировать с более сложными вариантами ее, описанными в следующих разделах. [c.281]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I — Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в ка-чесгве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п, В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы ЭТ010 метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

При изучении механизма многостадийных процессов возникает проблема установления природы промежуточных продуктов реакции. Обнаружение в ходе электродного процесса тех частиц, которые в соответствии с предполагаемой последовательностью стадий оказываются промежуточными продуктами реакции, является важным критерием при выборе механизма процесса. Качественное и количественное определение промежуточных продуктов может быть осуществлено при помощи вращающегося дискового электрода с кольцом (см. 35). Для обнаружения промежуточных продуктов реакции используют также метод осциллографической полярографии, хронопотенциомет-рию и метод ступенчатого изменения потенциала. Так, если в ходе катодного процесса образуются частицы, которые могут подвергаться электроокислению, то ток окисления этих частиц можно наблюдать при быстром изменении потенциала электрода в анодную сторону. При изучении реакций с участием органических веществ применяется метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР). Так как органические радикалы должны отойти на достаточное расстояние от поверхности электрода, прежде чем их удастся обнаружить при помощи ЭПР, этот метод позволяет фиксировать относительно стабйльные радикалы (с периодом полураспада 5= 1 сек). [c.354]

Для полярографии используют электрометрические схемы, описанные в лабораторных работах и серийно выпускаемые промышленностью постояннотоковые и переменнотоковые полярографы визуальные (М-7, ПВ-5, СГМ-8 и др.), с самописцами для автоматической записи полярографических волн (интегральных и дифференциальных полЯрограмм), ПЭ-312 постояннотоковый и др. Промышленные полярографы называются в зависимости от моделей фоторегистрирующими, электронными (ПА-3, ЭЛП-8 и пр.), осциллографическимн (ОП-3 и др.) и т. д. Полярографы, питаемые переменным током — концентратомер КАП-225у, ППТ-1 и др. При помощи полярографов Вектор полярограф ЦЛА и А-1700 можно определить концентрацию в растворе до 10 и 10 моль/л. Конструкция полярографа и порядок работы на нем описаны в прилагаемой заяодом-изготовителем инструкции. Осциллографический полярограф — высоко производительный прибор, в нем поля рогра-фирование производится в момент, предшествующий отрыву одной ртутной капли. Продолжительность существования капли 7—10 с, т. е. в течение минуты раствор анализируется много раз. [c.207]

КПЗ с большими значениями Л р (>20 л/моль) стабильны настолько, что их можно выделить в чистом виде. Но чаще встречаются КПЗ с малыми значениями Л р (10 н-10 2 л/гиоль), обнаружить и изучать которые весьма сложно. Из существующих методов изучения комплексов (ПМР, полярография, потен-цио.метрия, криоскопия п др.) метод электронной спектроскопии является наиболее чувствительным п часто используемым для комплексов с малыми значениями /<р. [c.10]

В потенциометрическом анализе вполне достаточны индикаторы тока с ценой деления шкалы около 10 а/деление, если измеряются э. д. с. с точностью 1 мв. При более прецизионных работах с весьма слабыми токами (например, при очень большом сопротивлении цепи вследствие использования стеклянного электрода в кислотно-основном потенциометрическрм титровании) или когда требуется проследить за изменением очень слабых токов (в полярографии, амперометрии и пр.) успешно применяются гальванометры (зеркальные) с чувствительностью 10 а деление и меньше. Применение электронных усилителей тока дает возможность использовать гальванометры с меньшей чувствительностью. [c.55]

Электронно-лучевой осциллограф был впервые введен в электрохимическую практику Лебланом. Для определения временной зависимости потенциала электрода при пропускании тока постоянной величины метод успешно использовали В. А. Рой-тер, В. А. Юза и Е. С. Полуян. Они определяли токи обмена между твердыми металлическими электродами и электролитом. К этой же группе относится и осциллографическая полярография, основанная на измерении временной зависимости тока при изменении электродного потенциала. [c.259]

Прямая осциллографическая полярография. Принципиальная схема этого метода аналогична схе>1е классического полярографа (рис. 141). Батарею с потенциометром в этом случае заменяет электронный источник А, дающий на выходе линейно изменяющееся (пилообразное) напряжение. Вместо гальванометра или самопис ца последовательно с ячейкой включено сопротивление Нв, падение напряжения на котором через усилитель подается на вертикально отклоняющие пластины осциллографа О. На горизонтальные пластины осциллографа подается (после усиления) напряжение с ячейки. Таким образом, на экране осциллографа возникает кривая зависимости тока от потенциала рабочего электрода (или от времени), как это имеет место в классической полярографии. [c.209]

Полезным сигналом является импульсная составляющая диффузионного тока, которая и выделяется в электронной схеме полярографа, Т31К как в момент измерения то а емкостная составляющая затухает (см. рис. 147). [c.215]

Принципиальная схема полярографической установки показана на рис. 24. Подобную установку легко собрать из отдельных приборов. Однако для удобства работы созданы специальные приборы-по-лярографы различной конструкции. Первый полярограф Гейровского (1925) позволял автоматически изменять налагаемое напряжение с определенной скоростью при помощи электромотора, а регистрация силы тока осуществлялась автоматически световой луч, отраженный от зеркальца чувствительного гальванометра, падал на вращающийся барабан с фотобумагой. Различные полярографы этого типа выпускаются как в СССР, так и за рубежом. Успехи в области электроники позволили сконструировать новый тип полярографа, в котором фоторегистрация тока заменена самопишущим устройством. Электронные [c.89]