Нефть азеотропная ректификация

Французским институтом нефти на пилотной установке испытан способ очистки бензола от неароматических углеводородов азеотропной ректификацией с диметилформамидом [93]. [c.237]

Дифференциальный метод представления состава непрерывных смесей используют при расчете процессов перегонки п ректификации нефти и нефтяных фракций с получением продуктов широкого фракционного состава, так как в этом случае сложный характер нефтяных смесей не проявляется и можно считать, что непрерывная смесь представляет собой практически идеальный раствор. Последующее уточнение характеристик смеси — учет влияния углеводородного или группового состава и наличия азеотропных смесей, очевидно, потребуется при дальнейшем повышении четкости перегонки и ректификации, повышении глубины отбора продуктов, а также при выделении индивидуальных компонентов или группы компонентов из узких нефтяных фракций, [c.33]

Нефть и ее фракции представляют собой сложную многокомпонентную смесь. Смесь углеводородов одного гомологического ряда, как правило, подчиняется законам идеальных растворов, но в присутствии углеводородов других классов ее свойства в той или иной степени отклоняются от свойств идеальных растворов, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона. Крайним проявлением такого поведения смесей углеводородов является образование различных азеотропных смесей. Эти явления из-за их сложности недостаточно изучены, в связи с чем процессы перегонки и ректификации смесей рассчитывают, используя законы идеальных растворов. Для инженерных расчетов точность такого способа допустима. [c.43]

Выделение индивидуальных углеводородов из природных смесей и продуктов их переработки является одной из важнейших областей применения методов азеотропной и экстрактивной ректификации. Появление этих методов было обусловлено, в первую очередь, необходимостью разделения смесей близкокипящих углеводородов в связи с широким развитием химического использования нефти и природных газов. Большое практическое значение методы азеотропной и экстрактивной ректификации приобрели после того, как с их помощью удалось организовать крупное промышленное производство толуола. [c.272]

Широкое промышленное применение получили методы азеотропной и экстрактивной ректификации для выделения бутиле-нов и бутадиена из смесей близкокипящих углеводородов С4. Решение этой задачи позволило осуществить получение бутадиена из газов крекинга нефти и смесей, образующихся при каталитическом дегидрировании н-бутана, что имело исключительно важное значение для промышленности синтетического каучука. [c.277]

Методы разделения углеводородов стали более разнообразными. Простая ректификация была дополнена азеотропной и экстракционной перегонками. Для концентрирования и очистки некоторых видов сырья, из которых производят продукты химической переработки нефти, была применена экстракция растворителями, уже освоенная нефтеперерабатывающей промышленностью (селективная очистка нефтепродуктов). Были внедрены непрерывные методы адсорбции твердыми поглотителями (активированный уголь и силикагель). [c.21]

Близость температур кипения, о которой можно судить на основании табл. 50, не является единственной причиной трудности выделения индивидуальных нафтенов. В смеси с другими углеводородами нафтены склонны образовывать азеотропные и другие смеси, давление паров которых не подчиняется законам, действительным для обычных смесей даже простейшие компоненты, а именно бензол и циклогексан, образуют азеотропную смесь. Простой ректификации недостаточно, чтобы выделить в чистом состоянии какой-нибудь нафтен, присутствующий в сырой нефти. Нафтены можно отделить от ароматических углеводородов с помощью экстракции растворителями. Относительно легко осуществляется такое разделение методами [c.235]

Простая ректификация нефти имеет значение только для получения концентратов, содержащих либо индивидуальные ароматические углеводороды, либо их смеси, кипящие в узких пределах температур. Бензол образует азеотропные смеси с метилциклопентаном, с циклогексаном и, вероятно, с н-гексаном. Несколько более подробные сведения об этих азеотропных смесях приведены в табл. 53. Хотя толуол не образует азеотропные смеси с метилциклогексаном, н-гептаном или н-октаном, относительные летучести этих веществ гораздо меньше, чем можно было бы ожидать на основании давления насыщенного пара чистых углеводородов [5]. [c.245]

Благодаря тщательным исследованиям, главным образом Национального бюро стандартов в Вашингтоне, были идентифицированы практически все насыщенные углеводороды, содержащиеся в фракциях с т. кип. до 180°. При этом применялись такие методы, как точная ректификация, азеотропная и экстрактивная перегонки, адсорбция, образование соединений включения с мочевиной (стр. 288) и т. п. Смеси более высококипящих углеводородов до сих пор еще не удалось разделить на отдельные компоненты. Все они содержат кроме нормальных и изопарафинов еще и существенные количества алициклических соединений (полиметиленов), а также производных бензола (ароматических соединений). Например, кувейтские нефти состоят главным [c.85]

Разделение сложных смесей на более простые или на отдельные (индивидуальные) компоненты называется фракционированием. Методы, применяемые для фракционирования нефти, основаны на различии физических и химических свойств разделяемых компонентов. При исследовании и переработке нефти применяют самые разнообразные методы разделения перегонка при атмосферном давлении и под вакуумом, азеотропная и другие виды перегонок, ректификация, дегазация (физическая стабилизация), экстракция, кристаллизация из растворов, хроматография и др. [c.19]

Анализ фракций нефти и нефтепродуктов на содержание в них индивидуальных веществ и классов углеводородов показывает, что нефть и ее фракции представляют собой сложную многокомпонентную смесь. Кроме того, любая нефть или ее фракция, обладая характерным распределением углеводородов и неуглеводородных соединений, в условиях перегонки и ректификации проявляет себя как смесь различной степени неидеальности. Смесь углеводородов одного гомологического ряда, как правило, ведет себя как идеальная, но в присутствии углеводородов других классов ее свойства в той или иной степени отклоняются от свойств идеальных растворов, подчиняющихся законам Рауля и Дальтона. Крайним проявлением такого свойства смесей углеводородов является образование различных азеотропных смесей. Эти явления из-за их сложности недостаточно изучены, в связи с чем процессы перегонки и ректификации смесей рассчитывают, используя законы идеальных растворов. Для инженерных расчетов точность такого способа допустима. [c.35]

Появление методов азеотропной и экстрактивной ректификации было обусловлено, в первую очередь, необходимостью разделения смесей близкокипящих углеводородов в связи с широким развитием химического использования нефти и природных газов. Эта огромная проблема остается одной из важнейших областей применения методов азеотропной и экстрактивной ректификации. Другое важнейшее направление — выделение и очистка разнообразных продуктов органического синтеза. В рамках настоящей книги не представляется возможным рассмотреть все известные многочисленные практические применения методов азеотропной и [c.317]

Применение развившихся в XX в. физических методов исследования (точная ректификация на очень эффективных колонках, азеотропная и экстрактивная перегонка, хроматография, кристаллизация при низких температурах из жидкого пропана или бутана, многоступенчатая экстракция и т. д.) позволило ускорить исследования и получать более надежные результаты, так как при физических методах исключаются ошибки, связанные с возможной изомеризацией исследуемых углеводородов. Подробные исследования физическими методами одной из американских нефтей проводились, начиная с 1928 г., Россини (в США). За 20 лет работы им было выделено более 90 индивидуальных углеводородов, причем большинство яз них было получено в исключительно чистом виде. В число этих углеводородов входило 13 циклопентанов (циклопентан, метил-и этилциклопентаны, 1,1-диметилциклопентан, транс-1,2-диметил-циклопентан, цис- и шранс-1,3-диметилциклопентаны и др.) и 8 циклогексанов (циклогексан, метил- и этилциклогексаны, 1,1,2-и [c.61]

Сложные углеводородные системы, компоненты которых имеют близкие температуры кипения или образуют азеотропные смеси, наиболее часто встречающиеся при переработке нефти и каменного угля, разделяются с помощью специальных методов, поскольку ректификацией невозможно обеспечить получение мономеров высокой чистоты, необходимых для промышленности органического синтеза и синтетического каучука. [c.130]

Основные промышленные процессы разделения углеводородного сырья с использованием селективных растворителей следующие а) абсорбционное вьщеление ацетилена из продуктов окислительного пиролиза углеводородов [288, 289] б) выделение диенов, в частности 1,3-бутадиена и изопрена из продуктов дегидрирования соответствующих углеводородов и из фракции пиролизатов экстрактивной ректификацией [195, 196, 290, 291] в) выделение и очистка индивидуальных аренов-бензола, толуола, смеси изомеров ксилола и этилбензола из продуктов каталитического риформинга и пиролиза азеотропной и экстрактивной ректификацией, экстракцией [292, 293] г) очистка масляных фракций нефти от нежелательных компонентов-полициклических аренов и смолисто-асфальтеновых веществ д) вьщеление твердых алканов из масляных фракций нефти с целью получения [c.130]

Образец исследуемой нефти (7 кг) был предварительно обезвожен азеотропной перегонкой с бензолом (количество бензола — 6 вес.% от нефти). От обезвоженной нефти на колонке четкой ректификации при остаточном давлении 4—5 мм рт. ст. была отогнана широкая фракция от начала кипения (178° С) до 267° С. Выход дистиллята составил 534,7г, или 7,64 вес.% от нефти. [c.218]

Поскольку в более высококипящих фракциях нефти содержится большее количество компонентов и некоторые компоненты почти всегда обладают очень близкими температурами кипения, то с помощью обыкновенной ректификации разделить их невозможно. Кроме того, два или большее число компонентов могут образовать постоянно кипящие (азеотропные) смеси. В таких случаях полезно применить два других вида перегонки, а именно азеотропную и экстрактивную перегонки. Со стороны теоретической эти методы рассмотрели Бенедикт и Рубин [104]. [c.139]

Исследованию нефти должно предшествовать разделение ее на узкие фракции с помощью таких методов, как фракционная перегонка (ректификация), азеотропная и экстрактивная перегонка, адсорбция (десорбция), экстракция избирательными растворителями, фракционирование с использованием термической диффузии [365]. [c.317]

Выделение углеводородов из нефти и их переработка. Смеси веществ (С12—С18), которые могут быть использованы в промышленности без разделения (например, в производстве синтетических моющих средств), получают методом ректификации (перегонки). Для выделения индивидуальных низших парафинов (Сз—С5) из попутных газов проводят ректификацию при повышенном давлении (0,9—1,8 МПа). Для выделения индивидуальных углеводородов широко используют также азеотропную перегонку. К перегоняемой смеси добавляют жидкость, изменяющую летучесть компонентов смеси, — азеотропный агент, образующий с одним из компонентов постояннокипящую, или азеотропную, смесь, имеющую минимальную температуру кипения. Так выделяют, например, бутадиен из смеси углеводородов С4, используя в качестве азеотропного агента аммиак. [c.135]

Нефть представляет собой сложную смесь жидких органических веществ, в которой растворены различные твердые углеводороды и смолистые вещества. Кроме того, часто в ней растворены и сопутствующие нефти газообразные углеводороды. Разделение сложных смесей на более простые или в пределе — на Индивидуальные компоненты называется фракционированием. Методы разделения базируются на различии физических, поверхностных и химических свойств разделяемых компонентов. При исследовании и переработке нефти и газа используются следующие методы разделения физическая стабилизация (дегазация), перегонка и ректификация, перегонка под вакуумом, азеотропная перегонка, молекулярная перегонка, адсорбция, хроматография, применение молекулярных сит, экстракция, кристаллизация из растворов, обработка как химическими реагентами, так и карбамидом (с целью выделения парафинов нормального строения) и некоторые другие методы. Всеми этими методами возможно получить различные фракции, по составу и свойствам резко отличающиеся от исходного продукта. Часто эти методы комбинируют. Так, например, адсорбция и экстракция при разделении смолистых веществ или экстракция и перегонка в процессе экстрактивной перегонки и т. п. При детальном исследовании химического состава нефти практически используются все перечисленные методы. [c.11]

Близость температур кипения, о которой можно судить на основании табл. 55, не является единственной причиной трудности выделения индивидуальных нафтенов. В смеси с другими углеводородами нафтены склонны образовывать азеотропные и другие смеси, давление пара которых не следует законам, действительным для обычных смесей даже простейшая смесь, а именно бензол с циклогексаном, представляет собой азеотропную смесь. Простой ректификации недостаточно, чтобы выделить в чистом состоянии какой-либо нафтен, присутствующий в сырой нефти. [c.221]

Вполне понятно, что наилучшего разделения компонентов достигают при разгонке нефтяных газов и петролейного эфира, состав которых несложен. С повышением температуры кипения нефтяных фракций их состав усложняется, растет число изомеров, сближаются точки кипения углеводородов, образуются трудноразделимые смеси. Кроме того, ароматические углеводороды, присутствующие в нефти, дают, как известно, с углеводородами других классов азеотропные смеси. Все это приводит к размазыванию углеводородов по разным фракциям. Так, например, бензол, который, как известно, кипит при 80,8°, появляется в дестиллате разгонки бензина на ректификационной колонке уже при 55—60°. Поэтому такие сложные смеси подвергают разделению, сочетая различные методы, как это видно, например, из материалов по определению детализированного состава бензинов комбинированным методом [52]. Во всех этих методах ректификация занимает большое место. [c.92]

Толуол можно получать также из фракций некоторых нефтей непосредственно. Например, содержание толуола в восточнотексасской нефти составляет 0,4%, а в некоторых западнотексасских нефтях 0,5%. Из таких нефтей четкой ректификацией на колонне с 50 тарелками можно выделить фракцию, содержащую 23—25% толуола, из которой затем методом ступенчатой азеотропной перегонки можно выделить толуол 98%-ной чистоты. Из приведенных на стр. 103 цифр можно видеть, однако, что значительно выгоднее, когда наряду с ограниченным количеством толуола во фракции содержится относительно много нафтеновых углеводородов, которые могут быть превращены в толуол посредством каталитических процессов. [c.109]

При производстве ксилолов как из каменноугольного, так и из нефтяного сырья первоначально получают сложную смесь продуктов, в которой кроме ксилолов присутствуют ароматические, циклоалкановые и парафиновые углеводороды. На первой стадии выделяют смесь, состоящую из трех изомеров ксилола и этилбензола,—технический ксилол. При переработке каменноугольного сырого бензола, содержащего очень мало парафиновых и циклоалкановых углеводородов, технический ксилол выделяют простой ректификацией. Из продуктов же переработки нефти, обладающих сложным компонентным составом, ксилольную фракцию выделяют ректификацией в присутствии третьего компонента (экстрактивная или азеотропная ректификация) или жидкостной экстракцией. Про- [c.247]

Очень широко применяют ректификацию для разделения нефти на фракции, а также для выделения индивидуальных углеводородов из бензиновой фракции. В качестве одного из методов разделения узко-кипящих алкано-циклоалкановых фракций используют ректификацию при различных давлениях. При этом учитывают, что для монометил-, диметил-, триметил- и тетра-метилзамещенных алканов, а также для циклоалканов значения разности температур кипения при давлении 0,1 МПа и, например, 0,0133 МПа в среднем выше, чем для соответствующих гипотетических нормальных алканов (с той же температурой кипения при нормальных условиях) приблизительно на 0,5 1,1 1,8 2,7 и 2,2 °С. Поэтому ректификация при пониженном давлении достаточно эффективна для отделения циклоалканов от нормальных алканов, моно- и диметилалканов, особенно в сочетании с последующей азеотропной ректификацией. [c.28]

На установке, принципиальная схема которой приведена на рисунке, была отработана технология двухступенчатой адсорбционной очистки бензола, выделенного из катализата гидрокрекинга нефти методом азеотропной ректификации. Схема включает стадию очистки бензола от непредельных углеводородов адсорбентом А-4М в условиях жидкой фазы под давлением 20 ат при температуре 180° С, ректификацию полученного рафината с целью удаления продуктов каталитического уплотнения непредельных углеводородов, образующихся при очистке на адсорбенте А-4М, и очистку бензола от тиофена в жидкой фазе без нагрева цеолитом Ni aX. Бензол, поступивший на очистку, содержал примеси парафино-нафте-новых углеводородов — 0.01 % масс., непредельных углеводородов — [c.203]

Закон Рауля, являющийся одним из основных в теории перегонки и ректификации, приложим далеко не ко всем растворам. Существуют так называемые азеотропные смеси, образующие при известном составе нераздельно кипящую фракцию, перегоняющуюся при постоянной температуре, которая мо-жет быть или более высокой или более низкой, чем температура кипения компонентов. Например, бензол <т. кип. 80,2° С) и циклогексан (т. кип. 80,75° С) образуют азеотропную смесь с содержанием 55 /о бензола и температурой кипения 77,5° С. Разделить азеотропные смеси перегонкой и ректификацией невозможно, так как при известной температуре будет кипеть нераздельно кипящая смесь. Чтобы разделить азеотропную смесь, приходится прибегать или к изменению температуры перегонки путем изменения внешнего давления или прибавлением третьего компонента (при изменении давления паров меняется состав азеотропной смеси), или использовать различную растворимость или различие температур застывания компонентов, входящих в азеотропную смесь. При обычной перегонке нефти, когда получаются фракции, кипящие в широких интервалах температур, наличием азеотропных смесей можно пренебречь и считать, что нефть представляет идеальный раствор, следующий закону Рауля. С особенностями азеотропных растворов приходится сталкиваться при выделении из легких фракций нефти отдельных индивидуальных углеводородов, особенно ароматических. Например для правильного распределения метановых углеводородов по двухградусньш фракциям при тщательной ректификации бензина оказалось необходимым удалить предварительно из бензмна ароматические углеводороды. При перего нке бензинов бензол (т. кип. 80,2° С) концентрируется во фракциях, кипящих. при 71—75° С, а толуол (т. кип. 110,6° С) концентрируется во фракции с температурой кипения ЮГ С. [c.173]

Из сказанного видно, что выделение из нефти содержащихся в ней ароматических углеводородов получило осуществление в широких масштабах только в самое последнее время, когда были разработаны методы селективной экстракции и адсорбции, сверхчеткой ректификации, азеотропной разгонки и другие физические способы разделения сложных смесег жидких органических соединений. [c.12]

Жидкие углеводородные смеси, полученные при прямой гонке нефти, крекинге и пиролизе (см. выше), направляют на химическую переработку, предварительно выделив из дистиллятов индивидуальные углеводороды (основные методы ректификация, селективная экстракция, азеотропная и селективная перегонка и др.) или разделив на фракцш с узким интервалом температур кипения. [c.201]

В бакинской нефти Менделеев (1883 г.) первым открыл наличие пентана, а затем и гексана. В 1883—1903 гг. Марковников выделяет из бакинской нефти 2-метилбутан, гексан, 2,2-диметил-бутан, 2, 3-диметилбутан, 2,2-диметилпентан. В 1905 г. Хонин находит в этой же нефти 2,4-диметилпентан. С 1928 г. в Американском нефтяном институте началось планомерное изучение состава пенсильванской нефти (Оклахома, Понка-Сити). Работа продолжалась 25 лет и включала разработку методов четкой ректификации, азеотропной перегонки, адсорбции, экстракции и других способов разделения смесей углеводородов. Параллельно синтезировались индивидуальные углеводороды и определялись их физические константы. Путем применения разнообразных методов разделения и очистки узких фракций и сопоставления их физических свойств со свойствами для синтетических углеводородов удалось выделить из бензиновой, керосиновой и газойлевой фракций 130 углеводородов, из них 46 ряда С Н2п- -2. Эта коллективная работа выполнялась под руководством американских ученых Вош-борна, Россини, Мэира, Стрейфа. [c.19]

В 1928 году в Американском нефтяном институте началось изучение состава пенсильванской нефти. Работа продолжалась в течение 25 лет и включала разработку различных методов разделения углеводородных смесей (чёткая ректификация, азеотропная перегонка, адсорбция, экстракция и др.). Путём применения разнообразных методов разделения и очистки узких фракций нефта и сопоставляя их физические свойства со свойствами индивидуальных углеводородов, удалось выделить 46 индивидуальных углеводородов ряда С Н2,и-2- [c.13]

Когда же, например, Хидли и Мак Клелланд [56] при анализе нефти, О Доннель [57] при разделении асфальта, а также Адамс и Ричардсон [58] при выделении дифенила из нефти начинают с ректификации или молекулярной перегопки на многочисленные узкие фракции с тем, чтобы подвергнуть их затем хроматографии и другим методам разделения (обработка мочевиной и т. д.), то они поступают методически неправильно. Известно, что углеводороды разных классов часто образуют между собой азеотропные или трудно разделимые разгонкой смеси. И поскольку хроматографию все равно применяют, то целесообразно раньше, скажем, хроматографировать, а затем разгонять фракции фильтрата, состоящие из углеводородов близких типов. При этом разгонка даст несравненно лучшие результаты. [c.95]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология