Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Резонансная абсорбция

    Наряду с однолучевыми приборами (рис. 3.35), для измере-ния атомной абсорбции применяют также двухлучевые спектро" фотометры (рис. 3.41). В приборах этого типа первичный пучок резонансного излучения с помощью обтюратора и поворот ных зеркал делится на два пучка, один из которых далее проходит через атомизатор, а второй — в обход его. Затем оба пучка попеременно направляются на входную щель монохроматора и поочередно (благодаря сдвигу по фазе) детектируются, усиливаются и сравниваются друг с другом. На выходе такого прибора отсчитывается непосредственно значение поглощения А = 1д(/о//). [c.155]


    Более совершенной и корректной является система учета неселективного поглощения на основе эффекта Зеемана. С этой целью либо источник резонансного излучения, либо атомизатор помещают в магнитное поле и измерения абсорбции выполняют в поляризованном свете. Один из вариантов таких измерений показан на рис. 3.42. [c.156]

    С момента открытия Завойским [19] в 1945 г. явления парамагнитной резонансной абсорбции этот метод широко применялся для исследования свойств неспаренных электронов в различных веществах. Получено много данных об элементах пере- [c.11]

    Время релаксации для случая резонансной абсорбции можно определить как время, в течение которого энергия осциллятора при затухающих колебаниях уменьшается до 1/е части первоначального значения. Из уравнения (4) следует, что уменьшение амплитуды колебаний со временем происходит пропорционально [c.284]

    В обоих случаях — при релаксации, или последействии, и при резонансной абсорбции — площадь под максимумом представляет собой меру числа групп в единице объема, вовлекаемых в релаксационный или абсорбционный процесс. Если одновременно происходит несколько независимых процессов, об этом можно судить по появлению различных максимумов. [c.284]

    Для возникновения резонансной абсорбции существенно наличие инерционного фактора, причем влияние этого фактора зависит от величины константы т и от квадрата частоты. Максимум потерь примерно совпадает по положению на частотной оси с собственной частотой незатухающих колебаний осциллятора, а положение максимума почти не зависит от температуры. Положение максимумов в спектрах потерь определяется относительной ролью тех или иных релаксационных процессов, и поэтому в значительной степени зависит от сил внутреннего трения при молекулярных перегруппировках в материале, которые в свою очередь резко изменяются с изменением температуры. Измерения инфракрасного спектра отвечают цели идентификации молекулярных групп или связей, а релаксационные спектры используются для изучения молекулярных движений. Метод ядерного магнитного резонанса занимает промежуточное положение между этими двумя крайними случаями. [c.284]

    I — дифракция кристаллической решеткой 2 — резонансная абсорбция и рассеяние. [c.310]

    Спектр атомного поглощения элемента проще эмиссионного, так как состоит только из спектральных линий резонансной серии. В то же время среди линий резонансной серии имеются такие, которые в спектре эмиссии отсутствуют вследствие высоких потенциалов их возбуждения. Последние спектральные линии некоторых элементов (Со, Сг) смещены в спектре абсорбции в более коротковолновую область по сравнению с наиболее яркой эмиссионной спектральной линией. [c.49]


    Зависимость поглощательной способности от концентрации определяемых элементов в растворе пробы устанавливают с помощью стандартных растворов, приготовленных разбавлением исходного стандартного раствора. Измерения атомной абсорбции меди, свинца и цинка характеризуются высокой чувствительностью и селективностью. При атомизации соединений меди, свинца и цинка в воздушно-ацетиленовом пламени никаких существенных помех не наблюдается. Предел обнаружения по резонансным линиям Си 324,8 РЬ 283,3 н 2п 213,9 нм в оптимальных условиях соответственно составляет 0,002 0,01 п 0,001 мкг/мл. Линейность градуировочной характеристики сохраняется до уровня концентрации 5 мкг/мл меди, 20 мкг/мл свинца и 1 мкг/мл цинка. [c.162]

    Для измерений абсорбции используют резонансный дублет алюминия 309,3 нм. При этом спектральная ширина щелей должна быть не более 0,7 нм (для отделения измеряемой линии от соседней линии с длиной волны 308,2 нм). В указанных выще условиях может быть достигнут предел обнаружения алюминия, равный 2 пг. [c.167]

    В случае невырожденных уровней = gn) из уравнения (5.1.11а) следует равенство вероятностей переходов для индуцированной эмиссии и абсорбции. Далее, из уравнения (5.1.116) следует, что с увеличением частоты V возрастает вероятность спонтанной эмиссии. По этой причине при частотах магнитной резонансной спектроскопии (10 —]0 Гц) вероятность самопроизвольных переходов пренебрежимо мала по сравнению с вероятностью переходов в оптической спектроскопии (V > 10 Гц). [c.180]

    АТОМНАЯ ЭНЕРГИЯ, то же, что ядерная энергия. АТОМНО-АБСОРБЦИОННЫЙ АНАЛИЗ (атомно-абсорбц. спектрометрия), метод количеств, элементного анализа по атомным спектрам поглощения (абсорбции). Через слой атомных паров пробы, получаемых с помощью атомизатора (см. ниже), пропускают излучение в диапазоне 190-850 нм. В результате поглощения квантов света атомы переходят в возбужденные энергетич состояния. Этим переходам в атомных спектрах соответствуют т. наз. резонансные линии, характерные для данного элемента. Согласно закону Бугера-Ламберта-Бера (см. Абсорбционная спектроскопия), мерой концентрации элемента служит оптич. плотность A = g(l jl), где /ц и /-интенсивности излучения от источника соответственно до и после прохождения через поглощающий слой. [c.216]

    Для улучшения метрологических характеристик при определении токсичных примесей в соединениях А1 и В изучена закономерность изменения интенсивности их линий в аналитических системах оксид алюминия (оксид бора) - фафит порошковый. С целью оптимизации условий определения мышьяка и сурьмы в А1 и его соединениях гидридным методом изучено влияние концентрации матричного компонента на величину абсорбции резонансных линий. Полученные результаты использованы при разработке методик атомно-эмиссионного и атомно-абсорбционного определения токсикантов в соединениях бора (фармацевтическое назначение) и сернокислом алюминии, применяемом в процессе очистки питьевой воды с пределами обнаружения ниже уровня ПДК. [c.18]

    Спектральные методы. Метод эмиссионного спектрального анализа широко применяется для определения ртути в цветных и редких металлах. Для определения ртути в металлах с чувствительностью 1 10 % в большинстве случаев используют угольные электроды обычной формы. Чаш,е всего определяют ртуть по линии 2536,5 А. В табл. 22 дана обш,ая характеристика методов определения ртути в некоторых металлах с использованием отечественных спектрографов ИСП-22 и ИСП-28. Определение ртути в металлах описано также в работах [255, 377, 406, 604, 813]. Для определения ртути в ряде металлов может быть использован метод атомной абсорбции, основанный на измерении интенсивности поглощения резонансной линии ртути 2537 А [1111]. В основе метода лежит термическая возгонка ртути из образцов металла. [c.156]

    Атомно-абсорбционная спектрофотометрия основана на измерении светопоглощения (абсорбции) определяемого элемента, переведенного в атомный пар. Принцип метода очень прост излучение лампы с полым катодом проходит через слой атомного пара определяемого элемента затем излучение резонансной длины волны выделяется монохроматором и направляется на фотодетектор. [c.39]

    В качестве источника света используют безэлектродную высокочастотную лампу, заполненную аргоном до давления 2 мм рт. ст. и содержаш ую красный фосфор. Абсорбция фосфора, а, следовательно, и чувствительность атомно-абсорбционных измерений по нерезонансным линиям увеличивается с ростом температуры в соответствии с законом Больцмана, определяюш им заселенность нижних уровней линий. Предел обнаружения фосфора по дуплету 213,2—213,6 нм при этих условиях определения равен 2,10 1 г, что более чем на порядок уступает пределам обнаружения, достигаемым при использовании резонансных линий. Однако при дозировании на электрод 10 мы раствора возможно определять до 2-10 % фосфора. Аналитический график нелинеен из-за различного поглош ения света линиями дуплета и близости ширины линий испускания и поглощения. [c.77]


    Атомно-абсорбционный метод. Медь — один из элементов, наиболее легко определяемых методом атомной абсорбции. Малые количества меди, от 0,1 мкг/мл, определяют по резонансной линии 324,75 нм для больших количеств меди рекомендуется линия 249,2 нм. Средством атомизации служит иламя ацетилен—воздух, низкотемие-ратурное пламя природный газ — воздух, а также непламенные средства, например графитовая иечь. Определение содержания меди методом атомной абсорбции сочетают с выделением ее экстракцией, электролизом и другими известными способами. Методом атомной абсорбции определяют концентрацию меди в рудах, минералах, медных концентратах, сплавах. [c.88]

    Для учета неселективного поглощения этим способом лампу с полым катодом поочередно питают импульсами тока малой и большой мощности. В первом случае излучаются узкие резонансные линии определяемого элемента, и измеренное в этот момент поглощение соответствует сумме сигналов атомной абсорбции и фона. Длительность маломощных импульсов тока составляет 50-500 мкс при скважности импульсов до 10 и интегральной силе тока через лампу, соответствующей средней силе тока для режима постоянного тока (импульсная сила тока — до 100 мА). В режиме импульсов большого тока имеет место самообращение линий, излу чаемых лампой с полым катодом, и в этом режиме измеренное поглощение, в основном, обусловлено фоном в области расположения аналитической линии. Средняя сила тока через лампу с полым катодом в режиме самообращения в четыре и более раз превышает ток в режиме излучения узких линий (до 1 А в импульсе). Достоинства метода — простота и удобство реализации, возможность учета структурированного фона и широкий диапазон учета неселективных помех (до оптической плотности 3,0). [c.831]

    Из обзора большого числа работ по применению резонансных режимов пульсации для различных технологических процессов (экстракции, абсорбции, теплопередачи, полимеризации) [c.3]

    Интенсивность резонансного излучения измеряют дважды до распыления анализируемого образца в пламени и в момент его распыления. Разность между этими отсчетами и служит мерой абсорбции, а значит, и мерой концентрации определяемого элемента. [c.369]

    При взаимодействии жесткого электромагнитного излучения с веществом часть рассеянного излучения имеет ту же длину волны, что и исходное это может быть объяснено классическим процессом абсорбции и повторного излучения резонансны.ми диполями поглотителя. Однако другая часть рассеянного излучения обладает большей длиной волны, и этот эффект не под- [c.32]

    При пламенном анализе нефтепродуктов спектральные помехи приобретают важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменения отношения С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательные последствия от этого процесса усугубляются значительным различием величин вязкости нефтепродуктов. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. Особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм ЗЬ 206,8 нм Аз 197,2 нм 8е 196,1 нм) [1]. Существенные помехи вносит также молекулярная абсорбция СН, Са и С. Большого значения достигает молекулярная абсорбция ОН в области длин волн 280—350 нм. Способы уменьшения и учета фона нри ААС рассмотрены в [1]. [c.112]

    При пламенном анализе нефтепродуктов проблема фона приобретает особо важное значение. Это объясняется тем, что анализируемый образец (сама проба и растворитель) оказывает существенное влияние на состав и характер пламени, изменяя отношение С/О. Заметная часть пробы с тяжелой основой служит источником образования сажистых частиц, рассеивающих свет. Отрицательное последствие от этого процесса усугубляется значительным различием нефтепродуктов по вязкости, в результате чего также изменяются состав пламени и отношение С/О. Интенсивность рассеивания падающего излучения достаточно мелкими частицами (размером примерно на порядок меньше длины волн падающего излучения) в соответствии с законом Рэлея обратно пропорциональна четвертой степени длины волны измеряемой линии. Поэтому с уменьшением длины волны аналитической линии отрицательное влияние рассеяния излучения резко возрастает. При этом особенно ухудшаются аналитические характеристики при использовании резонансных линий с длиной волны около 200 нм (РЬ 217,0 нм Sb 206,8 нм As 197,2 нм As 193,7 нм Se 196,1 нм). При введении в воздушно-ацетиленовое пламя водного раствора, содержащего мелкодисперсные твердые частицы, кажущаяся абсорбция на длине волны резонансной линии никеля 232,0 нм состав- [c.129]

    Метод двух линий заключается в следующем. В непосредственной близости от аналитической линии определяемого элемента подбирают линию сравнения, представляющую собой нерезонансную линию этого же элемента, линию газа-наполнителя источника излучения или линию другого элемента, практически отсутствующего в пробе. Под выражением практическое отсутствие понимают, что элемент сравнения не должен присутствовать в пробе в количествах, достаточных для обнаружения по линии сравнения. Линия сравнения должна отличаться по длине волны от аналитической линии не более чем на 10—20 нм, а при работе в области длин волн короче 220 нм — не более чем на 5 нм [22]. Для особо точных измерений разница в длине волны аналитической линии и линии сравнения не должна превышать, 5 и 2 нм соответственно. На одноканальном приборе проводят два последовательных измерения абсорбции на резонансной линии определяемого элемента, и на линии сравнения. Путем вычитания второго сигнала из первого получают истинное значение аналитического сигнала. При наличии двухканального прибора два измерения проводят одновременно. Важно, чтобы полоса пропускания обоих каналов была одинаковой. В табл. 27 приведены аналитические пары линий, рекомендуемые в работе [78] для определения ряда элементов. [c.133]

    Причиной повышения поляризуемости ненасыщенных сопряженных систем по сравнению со средней величиной (определяемой атомными рефракциями +инкремент) является, очевидно, рост подвижности л- и р-электронов с растущей длиной я—л-или р—я-электронной системы. [Другими словами, энергия я-электронов в соответствии с формулой (1.15) (см. стр. 23) падает обратно пропорционально квадрату длины системы и, наконец, становится сравнимой с энергией видимого света. При этом возникает сильная абсорбция падающего света с преимущественным поглощением резонансных частот (равных частотам переходов в р, я-системе).] Это явление называется селективным поглощением света. [c.91]

    Изложение основных принципов молекулярного анализа по спектрам поглощения можно найти в ряде монографий 470, 471]. Вследствие трудностей анализа по поглощению резонансных линий инертных газов был разработан метод абсорбции в возбужденных газах [433]. [c.242]

Рис. I. 2. Роль монохроматора при атомной абсорбции а-лампа с полым катодом излучает линейчатый спектр элемента, подлежащего определению б - образец в пламени поглощает энергию в пределах резонансной линии в - монохроматор выделяет резонансную длину волны и отфильтровывает все другие г — фото-детектор регистрирует только резонансную линию, ослабленную поглощением в образце. Рис. I. 2. Роль монохроматора при <a href="/info/18477">атомной абсорбции</a> а-лампа с <a href="/info/18831">полым катодом</a> излучает <a href="/info/1104561">линейчатый спектр элемента</a>, подлежащего определению б - образец в пламени <a href="/info/1590966">поглощает энергию</a> в пределах <a href="/info/140823">резонансной линии</a> в - монохроматор выделяет <a href="/info/583648">резонансную длину волны</a> и отфильтровывает все другие г — фото-<a href="/info/1158621">детектор регистрирует</a> только <a href="/info/140823">резонансную линию</a>, ослабленную поглощением в образце.
    Любой элемент можно определить с помощью атомной абсорбции, если его резонансная линия находится в той части спектра, в которой работает прибор, и если элемент может быть ато  [c.12]

    Величина абсорбции для резонансных линий какого-либо элемента должна быть пропорциональна вероятности перехода или величине /, связанной с линией. Эти величины были измерены различными методами. Очень полезную сводку этих данных опубликовало Национальное Бюро Стандартов [8]. Многие исследователи обнаружили некоторую корреляцию между наблюдавшейся интенсивностью абсорбционных линий и значениями gf. [c.14]

    Кривая резонанснол абсорбции описывается законом Лоренца, который используется в теории метода ядерного магнитного резонанса. Максимум поглощения в инфракрасном спектре также объясняется на основании представлений о резонансной абсорбции. [c.281]

    Концентрация свободных атомов элемента зависит не только от его концентрации в анализируемом растворе, но и от степени диссоциации молекул, в виде которых он вводится в пламя или же образующихся в результате химических реакций, протекающих в плазме. Вследствие этого при атомно-абсорбционном определении элементов, дающих термически устойчивые оксиды, например алюминия, кремния, ниобия, циркония и других, требуются высокотемпературные пламена, например ацетилен — оксид азота (N20). Тем не менее в низкотемпературных пламенах (пламя пропан — воздух) атомизируется большинство металлов, не излучающих в этих условиях вследствие высоких потенциалов возбуждения их резонансных линий медь, свинец, кадмий,, серебро и др. Всего методом атомной абсорбции определяют более 70 различных элементов в веществах различной природы металлах, сплавах, горных породах и рудах, технических материалах, нефтепродуктах, особо чистых веществах и др. Наибольшее применение метод находит при определении примесей и микропримесей, однако его используют и для определения высоких концентраций элементов в различных объектах. К недостаткам атомно-абсорбционной спектрофотометрни следует отнести высокую стоимость приборов, одноэлемеитность и сложность оборудования. [c.49]

    Атомно-абсорбционная спектрометрия — метод атомной абсорбции. Ои основан на измерении поглощения света определе([ной длины волны, излучаемого специальным источником, невозбужденными атомами определяемого элемента. Источник дает так называемое резонансное изJ[yчeниe, т. е. излучение, соответствующее переходу электронов на наинизшую орбиталь с наименьшей энергией с ближайшей к ней орбитали с более высоким уровнем энергии. Кванты света резонансной частоты переводят электроны атомов определяемого элемента в пламени в возбужденное состояние, т. е на ближайший к основному более высокий энергетический уровень. Уменьшение интенсивности света п])и прохождении его через пламя пропорционально количеству невозбужденных атомов в нем. Поэтому п )едел обнаружения в методе атомной абсорбции значительно ниже, чем у двух предыдущих методов анализа. [c.31]

    Выбор когерентностей посредством импульсного полевого градиента был подробно рассмотрен ранее [60-62]. Как можно видеть на рис. 22, градиент поля по оси 2 вызывает г-зависимость резонансных частот и тем самым фазовую зависимость намагниченности. Если градиент импульсный, т.е. ограничен по интенсивности и длительносги, то после того, как он будет отключен, идентичные спины будут осциллировать со своими начальными частотами, но с фазами, заданными с помощью градиента. Если принимать сигнал на этой стадии, то он будет зарегистрирован, в лучшем случае, в виде уширенной абсорбции. После приложения второго импульсного полевого градиента противоположного знака наблюдается обычный спектр ЯМР. Этот простой эксперимент показывает огромное значение методики, основанной на том, что расфазирование, вызываемое первым градиентом, можно восстановить путем применения второго градиента, который идентичен во всех отношениях, кроме знака. [c.67]

    В атомно-абсорбционном анализе имеют дело в основном с абсорбцией резонансного излучения, представлйющего собой характеристичное излучение, соответствующее переходу электрона из основного состояния на ближайший более высокий энергетический уровень. [c.367]

    Измерение интенсивности излучения спектральных линий определяемых элементов можно проводить на отечественных пламенных фотометрах, например типа ПФЛ-1, ПФМ, ПАЖ-1 или Р1ар1ю-4 (ГДР) и др., а поглощение резонансных линий — на атомно-абсорбционных спектрофотометрах, например типа Спектр-Ь и Сатурн (СССР), АА5-1 (ГДР) и др. В качестве регистрирующих систем могут использоваться вольтметры и потенциометры, снабженные цифровыми или печатающими устройствами. Точность методов пламенной фотометрии и атомной абсорбции в зависимости от концентра- [c.43]

    Прямое определение серы методом атомной абсорбции в разделенном азотом пламени NjO—С2Н2 проводят по атомному поглощению резонансной линии серы 180,7 нм [975]. Чувствительность и предел обнаружения серы не зависят от формы ее соединения, не зависят от растворителя. В водном растворе чувствительность равна 9 мкг/мл, предел обнаружения 30 мкг/мл в этанольном растворе соответствующие значения равны 4,4 и 12 мкг/мл [975]. [c.152]

    Методы различны по стоимости аппаратурного оформления. Наиболее дешевые — титриметрические, гравиметрические, потенциометрические методы. Аппаратура большей стоимости используется, например, в вольтампе-рометрии, спектрофотометрии, люминесценции, атомной абсорбции. Наиболее высока стоимость аппаратуры, используемой в нейтронно-активационном методе анализа, масс-спектрометрии, ЯМР- и ЭПР-спектроскопии (ядерно-магнитно-резонансная и электронно-парамагнитно-резо-нансная), в атомно-эмиссионной спектроскопии с индуктивно связанной плазмой. [c.37]

    Теорию атомной абсорбции разработал Уолш [2]. Теоретический материал, данный ниже, взят в основном из этого источника. Термин резонансная линия обычно используется для линий, со- [c.10]


Смотреть страницы где упоминается термин Резонансная абсорбция: [c.310]    [c.18]    [c.143]    [c.156]    [c.283]    [c.827]    [c.145]    [c.12]   
Кристаллические полиолефины Том 2 (1970) -- [ c.281 , c.284 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Резонансные



© 2024 chem21.info Реклама на сайте