Механизм цепной

В настояшее время газофазное нитрование считают реакцией, протекающей через образование радикалов. Правда, сюда включают и механизм цепной реакции. Согласно этому реакция нитрования протекает следующим образом. [c.286]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают обычно по механизму цепных реакций. Примером может служить гомогенный катализ цепной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода в присутствии следов водяного пара. Реакция начинается с образования атома кислорода (активного центра) [c.413]

Уже давно было предложено объяснение [9] механизма цепной реакции хлорирования образованием свободных радикалов. [c.140]

Окисление углеводородов газообразным кислородом обычно протекает по цепному механизму. Цепными называют химические реакции, в которых участвуют активные частицы — атомы, сво- [c.23]

При этом процессе совмещаются в соотношении, зависящем от температуры реакции, два механизма цепные реакции, подавляемые [c.156]

Книга выиграла бы, если бы в ней более полно были изложены советские работы в области химической кинетики, особенно работы, опубликованные в последние годы. Именно в это время в СССР были существенно продвинуты вперед исследования по механизмам цепных реакций в газовой и жидкой фазах. С помощью разнообразных физических методов обнаружены и идентифицированы свободные атомы и радикалы, образующиеся в этих реакциях, (в том числе в реакциях, протекающих в жидкой фазе). [c.7]

Механизм цепной реакции термического или фотохимического превращения можно в этом случае записать следующим образом [c.293]

Углеводороды в газовой и в жидкой фазе окисляются по механизму цепных реакций с вырожденным разветвлением цепей [27]. Цепной механизм жидкофазного окисления углеводородов подробно изучен и убедительно доказан на примере целого ряда индивидуальных углеводородов [28—30]. [c.25]

Надежная количественная оценка скорости цепного окисления углеводородов затруднительна. Чтобы воспользоваться известными способами оценки скорости цепного окисления, необходимо детально изучить механизм цепного процесса и прежде всего механизм его наиболее медленных стадий — возбуждения молекул и зарождения цепей. [c.26]

В поршневых двигателях сгорание топливо-воздушной смеси происходит при сравнительно высоких давлениях. В этих ус-лов 1ях наблюдается двухстадийное самовоспламенение топлив с предварительным образованием голубого пламени. Исследования интенсивности излучения холодных пламен и их индукционного периода позволили установить корреляцию между этими параметрам и антидетонационными свойствами топлива. Существование данной связи дает основания рассматривать холодное пламя в качестве активной стадии, ускоряющей появление горячего пламени. Однако механизм ускоряющего действия холодного пламени должен отличаться от механизма цепного окисления смесей. [c.133]

Дейтерообмен. Результаты опытов [11], в которых происходил обмен дейтерия из бромистого дейтерия с атомами водорода бутанов при изомеризации в присутствии бромистого алюминия, подтвердили механизм цепной реакции с образованием иона карбония. Предполагается, что обмен происходит в то время, когда бутаны находятся в виде соответствующих ионов карбония. При. тщательной очистке от олефинов обмен происходил в ничтожно малой степени. [c.19]

Таков механизм цепной неразветвленной реакции при каждом элементарном взаимодействии один активный центр образует, кроме молекулы продукта реакции, один новый активный центр. [c.182]

Надо различать термины реакционные цепи и цепи полимера. Первый относится к механизму цепной реакции, второй — к продукту реакции — высоко-полимеру. [c.562]

Помимо скоростей и энергий активации элементарных реакций, являющихся звеньями цепи, значительный интерес представляют собой и общая скорость и энергия активации сложной цепной реакции. В большинстве случаев эти величины определяются экспериментально, с помощью хорошо известных методов. Они также могут быть рассчитаны из механизма цепной реакции, понятно, если он известен и известны константы элементарных реакций, его составляющих. [c.68]

По зтим причинам, одной из основных задач в производстве формальдегида неполным окислением метана является, наряду с углублением знаний о механизме цепного окисления, переход к гетерогенным каталитическим процессам с целью подбора активных и селективных катализаторов и инициаторов, в присутствии которых образуется продукт, лишенный нежелательных примесей. [c.166]

Как уже говорилось, вырожденным разветвлением цепей называется образование свободных радикалов (инициирование цепей), идущее при участии достаточно стабильных продуктов цепной реакции. По механизму цепных реакций с вырожденными разветвлениями протекает окисление кислородом ряда углеводородов и родственных соединений, а также медленное окисление сероводорода. [c.330]

Полимеризация всегда протекает по механизму цепных или ступенчатых процессов. [c.212]

Реакции, при протекании которых возникают промежуточные вещества с высокой энергией (радикалы), часто имеют механизм цепных реакций. Обычно в момент элементарного акта взаимодействия между активными молекулами появляются реакционноспособные промежуточные вещества — активные центры,—которые в свою очередь реагируют с компонентами реакционной системы, воспроизводят подобные себе частицы, в результате чего происходит циклическое повторение стадий реакции, Таким образом, возникает цепь реакций, так как после первичного акта цепной реакции появляется активная частица с высокой энергией (например, при воздействии излучения), которая продолжает последовательность стадий реакции. Такого рода процессы характерны прежде всего для реакций в газовой фазе (взрыв гремучего газа, реакция водорода с хлором), а также для некоторых реакций в растворах (фотохимические реакции, реакции полимеризации и т. д.). Возникновение реакционноспособной частицы часто называют реакцией зарождения цепи, например реакция (За) при образовании НВг (гл. 7). Под развитием цепи понимают последовательное продолжение элементарных стадий с постоянным образованием активных центров, продолжающих цепь радикалов. К реакциям обрыва цепи относится рекомбинация, т. е. реакция, обратная (За). Еще раз обратимся к уже описанному выше процессу образования бромоводорода (гл. 7). Для него найдена следую- [c.180]

Таким образом, механизм цепных реакций близок к перекисному и отличается принципиально лишь объектом исходной активации и допущением существования свободных радикалов ( горячие молекулы). Различные авторы приводят разнообразные и часто бездоказательные схемы окисления углеводородов по цепным реакциям с промежуточным образованием свободных радикалов. [c.186]

Процесс окисления углеводородов в различные кислородные соединения изучен еще плохо вследствие исключительной сложности реакций, но он бесспорно протекает по механизму цепных реакций. Ранние схемы указывали лишь общие направления. Так, по А. Н. Башкирову [48], который придерживается пер-оксидной теории Баха, общий путь окисления представляется следующим образом [c.220]

Механизм цепной реакции хлорирования парафинов в отсутствие олефинов в гомогенной фазе предложен Н. Н. Семеновым [10]. Так, например, хлорирование пропана он представляет следующей схемой [c.764]

В условиях свободного доступа кислорода, под влиянием фотохимического действия света, деградация загрязнений протекает в результате автокаталитических процессов по механизму цепных свободно-радикальных реакций. Эти процессы сопровождаются расходованием кислорода, в связи с чем экологами используются параметры ХПК и БПК — соответственно химическое и биологическое потребление кислорода. При больших значениях этих параметров для конкретного загрязнения процесс разложения может привести к дефициту кислорода в экосистеме и негативным последствиям типа эвтрофикации водоемов ( цветение , чрезмерное размножение водной растительности вследствие избытка углекислоты). [c.80]

В целом механизм цепного окисления углеводородов может быть представлен следующим образом [c.30]

Каков механизм цепной полимеризации пропилена в присутствии амида натрия Составьте схему реакции с объяснением ее механизма. [c.26]

Механизм цепных реакций [c.179]

Рассмотренные типы цепных реакций называют реакциями с энергетическими цепями. Возможен и другой механизм цепных процессов, называемый реакцией с материальными цепями. Характерная особенность таких реакций — образование продукта, представляющего собой объединение молекул исходного вещества в некоторую цепь (неразветвленную или разветвленную), длина которой зависит от числа молекул исходного вещества (звеньев цепи). [c.180]

По каким признакам можно выявить механизм цепной реакции [c.190]

В отдельных случаях пространственная упорядоченность мономерных звеньев служит как бы заготовкой будущего полимера. Это обусловливает весьма специфический механизм цепной реакции. Имеются экспериментальные доказательства, что цепная полимеризация твердого формальдегида протекает при температурах ниже 70 К практически безактивационно с большими радиационными выходами вплоть до 4 К, где G(—М) 10 [c.214]

ИЗУЧЕНИЕ МЕХАНИЗМА ЦЕПНЫХ РЕАКЦИЙ [c.273]

Макрополимеризация этилена, индуцированная перекисями. Полимеризация этилена путем нагревания его при высоких давлениях в присутствии перекисей или кислорода [14, 42, 60] до высокомолекулярных продуктов объясняется с помощью механизма цепной свободнорадикальнойг реакции. Индуцированная перекисями реакция инициируется свободными радикалами, образовавшимися при разложении перекисей. Индуцированная кислородом реакция предполагает образование в качестве промежуточных соединений перекисей или свободнорадикальных продуктов окисления олефинов. [c.229]

Окисление топлив при 100 °С и выше протекает по механизму цепной автоинициированной реакции с участием в продолжении цепей алкильных и пероксидных радикалов и обрывом цепи по бимолекулярной реакции (см. с. 82). Схема окисления приведена в гл. II. [c.244]

Механизм цепной неконтролируемой реакции, происшедшей в Севезо, обсуждается ниже. Альтернативный механизм образования диоксина приводится в работах [ attabeni,1978 Hay, 1982]. Имеется в виду пиролиз многочисленных органических соединений, имеющих в своем составе хлор. Такие процессы, например, происходят в установках по сжиганию городского мусора. Эти процессы приводят к различным случаям хронических отравлений, например постоянному загрязнению атмосферы. Случай образования диоксина в таком процессе описан в работе [ oulston,1983] на установке для пиролиза, содержащей около 5 т полихлордифенилов и хлорпроизводных бензола, случился пожар. Анализ воздуха в районе пожара показал, что в пробе содержалось около 3 млн" диоксина. [c.406]

При этих процессах из нескольких термодинамически возможных направлений катализатор избирательно проводит часто лишь одно, что зависит от того или иного типа ориентации молекул на активных центрах катализатора (геометрический фактор). Катализаторы обладают способностью вступать в одну и ту же реакцию многократно, саморегенерируясь поэтому малые количества контакта способны изменить большие количества реагентов, что подтверждает механизм цепных реакций. В случаях сложных реакций, протекающих в несколько химических стадий, число стадий при поверхностных процессах значительно возрастает. Такие сложные процессы, как получение дивинила из этилового спирта, синтез высших спиртов или углеводородов из водяного газа, реакции необратимого катализа, кетонизация первичных спиртов и др., идут через ряд консекутивных и параллельных реакций. [c.167]

Различают радикальную и ионную полимеризацин последнюю, в свою очередь, подразделяют на анионную и катионную. Эти механизмы цепных реакций легко понять на основании электронного строения двойной связи и ключевых атомов. [c.931]

Полимеризация может протекать по механизму цепных реакций (реакция цепной полимеризации) или ступеичат1>1Х процессов (реакция ступенчатой полимеризации). [c.89]

В основе ценной теории лежит утверждение о том, что в механизме цепных реакций ведущую роль пграют активные центры — свободные радикалы и атомы. Свободная валентность таких активных центров обусловливает их первое важное для протекания цепной реакции свойство, а именно, высокую химическую активность и возмоншость их взаимодействия с валентно-насыщенными молекулами с малой энергией активации. По современным представлениям это происходит потому, что свободный электрон радикала или атома воздействует на электроны, образующие связи в молекуле, с которой этот радикал или атом встречается. В этом случае, в противоположность взаимодействию двух молекул, имеется прямое воздействие, которое и является причиной, выводящей систему из относительно устойчивого состояния [21. В результате химическая реакция между свободным радикалом и молекулой протекает с незначительной энергией активации. [c.45]

Таков механизм цепной неразветпвленной реакции при каждом элементарном взаимодействии один активный центр образует кроме молекулы продукта реакции один новый активный центр. Скорость неразветвленной цепной реакции равна произведению скорости зарождения цепей на длину цепи. Учитывая то, что длина цепей может достигать больших значений, скорость цепной реакции гораздо больше скорости остальных, например, бимолекулярных реакций. Энергии активации отдельных стадий цепных реакций обычно в десятки раз меньше, чем энергии активации межмолекулярных реакций, что способствует протеканию цепных реакций с большой скоростью. [c.202]

Из рассмотренных примеров видно, что в квазистационарном режиме скорости образования и расходования промежуточного продукта очень близки (почти равны), но во времени соотношение этих скоростей меняется. В этом изменении и заключается отличие стационарного приближения от квазистационарного концентрация С- С фО С = onst) и квазистационарна, если при tоо С- С, но ква-зиравновесная концентрация С меняется во времени, так как изменяются условия динамического равновесия. Метод квазистациоиарных концентраций широко используют при анализе механизмов цепных, каталитических и энзиматических реакций. [c.59]

Горение водорода — первая реакция, на примере которой был детально изучен механизм цепного разветвленного процесса. Схема-мини-мум и значения Л и для элементарных реакций приведены в табл. 25, из которой следует, что разветвление цепей происходит по реакциям (2) и (3), лимитирующей является стадия (2). Обрыв цепей происходит или на стенке (преобладает при низких давлениях), или в объеме. Используя метод квазистациоиарных концентраций для получения приближенного решения, полагают d [ OHl/d/- d [Ol/di = 0. Кинетика изменения концентрации атомов водорода в реакции описывается уравнением [c.201]

Цепные реакции широко распространены и протекают в газовой, жидкой и твердой фазах. Цепными являются реакции, в которых водород и органические соединения RH реагируют с Oj и галогенами, многие реакции распада, радикальная полимеризация (см. ч. VIII). Характерная черта цепных реакций — участие активных частиц в повторяющихся циклических реакциях — актах продолжения цепи. Механизм цепных реакций сложен. Исходные реагенты превращаются [c.218]