Десорбция органической серы

Молекулярные сита могут быть успешно использованы также для тонкой очистки этилена от примесей [95 ]. Авторы этой работы показали, что наиболее эффективными образцами сит для очистки этилена, содержащего до 0,03% СОг и органической серы до 8 мг м , являются цеолиты типа СаА. Оптимальными для очистки являются объемные скорости порядка 1200—9000 ч . При давлении 22 ат и температуре 3° С содержание СО в газе снижалось до 0,001%, а сернистых соединений — до 0,5 мг/м этилена. За один цикл абсорбции можно пропустить до 30 ж газа на 1 л цеолита при этом точка росы снижается до —60ч—70° С. Десорбция цеолитов осуществляется продувкой метано-водородной смесью при 240—300° С. [c.115]

Очистка газа от органической серы без подогрева основана на адсорбции примесей активированным углем. При пропускании холодного газа через активированный уголь происходит обратимая адсорбция органических соединений серы. Десорбция их и регенерация активированного угля осуществляются продувкой угля водяным паром при 120—150 °С. [c.213]

Рассмотрим определение адсорбции органического вещества на электроде емкостным методом. Сначала с точностью до константы интегрирования строят а, -кривую, соответствующую раствору фона. Для растворов с добавкой органического вещества величины о должны быть такими же, как и для раствора фона в той области потенциалов, где органическое вещество десорбировано с поверхности. Поэтому а, -кривые в растворах с добавкой органического вещества подстраиваются к исходной кривой так, чтобы участки кривых, соответствующие области десорбции вещества, совпадали. Получается серия а, -кривых, относящихся к различным концентрациям органического вещества такого же типа, как на. рис. 22. Адсорбцию органического вещества можно далее рассчитать по термодинамическому уравнению, вытекающему из основного уравнения электрокапиллярности [c.59]

Интенсивность действия каталитического яда тем выше, чем больше энергия его химического взаимодействия с активным компонентом катализатора, чем труднее его химическая регенерация или десорбция яда. Обычно дезактивирующая способность каталитического яда растет с увеличением его атомной или молекулярной массы. Так, отравляемость гидрирующих катализаторов никель — оксид хрома соединениями серы, селена и теллура растет от S к Те. С другой стороны, отравление металлических (Pt, Ni) катализаторов органическими соединениями серы (меркаптаны, сульфиды) растет с увеличением длины цеии органического радикала фиксированная на активном участке поверхности атомом серы молекула яда вращающимся вокруг него по поверхности алифатическим радикалом экранирует и ближайшие участки поверхности, препятствуя адсорбции на них компонентов реакции. Частичное отравление энергетически неоднородной поверхности может в случае сложных реакций влиять на течение лишь отдельных стадий, чем можно регулировать селективность каталитического действия и повышать выход целевого промежуточного продукта торможением последних (или параллельных) стадий процесса. Практически важным случаем является дезактивация катализаторов побочными продуктами реакции, отлагающимися на поверхности, например закоксовывание катализаторов нефтехимических про- [c.305]

При упаривании происходит десорбция Н2О, для интенсификации которой следует понижать давление (создавать вакуум) и повышать температуру. Однако повышение температуры кислоты свыше 230—250 °С, особенно в присутствии органических примесей или других восстановителей, приводит к потерям серной кислоты вследствие восстановления серы 3 , т. е. образования ЗОз. [c.222]

Некоторые органические материалы, используемые для изготовления калориметра, являются причиной изменения массы калориметра из-за эффектов абсорбции и десорбции. Эти эффекты зависят от времени нахождения калориметра в атмосфере и под вакуумом соответственно. По наблюдениям Е.Моравца, временная зависимость и величины эффектов сорбции воспроизводятся. Поэтому необходимо выполнять серии калориметрических измерений в точном соответствии с временным графиком. Например, было найдено, что при последовательном повторении периодов 75 мин под высоким вакуумом и 2 мин в атмосфере масса калориметра становится воспроизводимой для трех измерений в пределах 15 мкг. [c.41]

Процесс очистки водяного газа от органического конденсата и гетероциклических соединений серы ведется, как правило, в адсорберах, работающих по сменно-циклическому графику. Обычно цикл работы адсорбера состоит из следующих фаз 1) адсорбция — 14 часов 2) десорбция — 1 час 3) сушка угля — 4 часа 4) охлаждение — 3 часа. По мере работы поглотительная способность угля вследствие постепенного его загрязнения продуктами осмоления и полимеризации уменьшается. Снижению сорбционной емкости угля благоприятствует также наличие в газе сероводорода, который в этих условиях может окисляться в свободную серу. В связи с отложениями на поверхности угля и уменьшением сорбционной емкости его продолжительность цикла работы адсорбера и, в частности, периодов адсорбции и десорбции может меняться. [c.356]

Одним из наиболее хорошо изученных химических производств является производство серной кислоты контактным методом. Это производство включает ряд типовых процессов, широко распространенных в химической технологии как неорганических, так в органических веществ. Так, в производстве серной кислоты осуществляются сжигание твердого, жидкого и газообразного сырья. (флотационного колчедана, серы, сероводорода) очистка газов от взвешенных твердых и жидких частиц (аэрозолей) в электрофильтрах и волокнистых фильтрах, процессы физической абсорбции. и десорбции газов, а также абсорбция, сопровождаемая химическими реакциями. [c.181]

Для тонкой очистки газов от сероводорода используется также очистка аммиачной водой. При обработке газа 1,5—6%-ным раствором аммиака при 0,8—1,0 МПа остаточное содержание сероводорода составляет 0,5— 3 г/м . Преимуществом процесса является возможность совмещать тонкую очистку газа от сероводорода и органических соединений серы с одновременным удалением двуокиси углерода. Десорбцию сероводорода из адсорбента проводят при повышенных температурах. Газообразный сероводород можно использовать в производстве серной кислоты. [c.43]

При экстракции адсорбированные вещества удаляются из угля органическим растворителем. Этому процессу способствует повышение температуры. Десорбированный продукт можно выделить посредством перегонки, экстракции, декантации или осаждения. Угли освобождаются от экстрагента нагреванием или обработкой паром. Примером подобного десорбционного процесса является экстракция сероуглеродом серы, образовавшейся на угле в процессе каталитического окисления адсорбированного сероводорода. Необходимым условием для применения (сравнительно редкого) процесса экстракции является способность десорбируемых веществ (некоторые из них могут синтезироваться в порах активного угля) растворяться в экстрагенте. Сам растворитель при завершении экстракции должен полностью извлекаться из активного угля. К недостаткам процесса следует отнести большие объемы растворителя, необходимые для полной десорбции. Кроме того, экстрагент приходится очищать от растворенных веществ. В целях сокращения объемов растворителей, требующих перегонки после экстракции, предлагалось использовать для десорбции разбавленные растворы целевых компонентов в экстрагирующем агенте [21]. [c.181]

Для селена характерна резко выраженная необратимость адсорбции. Зависимость степени десорбции селена от концентрации его в парогазовой смеси при проведении адсорбции показана кривой на рис. 8. Если насыщение проходило при высоком парциальном давлении селена, из угля может быть удалено до 98% адсорбированного селена. Селен, адсорбированный при низких парциальных давлениях, практически не может быть десорбирован током аргона даже при 1000° он равным образом не извлекается при нагреве в вакууме и действии органических и неорганических растворителей. Поведение селена существенно меняется, если адсорбция его проходит совместно с адсорбцией серы. В этом случае даже [c.250]

Удивительным и многообещающим результатом является обнаруженный параллелизм между каталитической селективностью и градиентом дАН х)/дх (см. табл. 3). В пределах одной серии катализаторов селективность тем выше, чем больше этот градиент. Этот результат позволяет предложить общую интерпретацию явления каталитической селективности для неполного окисления органических молекул. После того как адсорбированный органический радикал прореагировал с одной из кислородных атомов поверхности, его дальнейшая судьба зависит от вероятности а) его десорбции или б) дальнейшего химического взаимодействия с соседним атомом кислорода. Очевидно, что селективность частичного окисления будет высокой, если уменьшается вероятность процесса б). Это простое утверждение почти эквивалентно утверждению о возрастании селективности с увеличением градиента дАН х)1дх, так как подразумевается, что последующее удаление второго или третьего кислородного атома из той же самой ячейки требует значительно больше энергии, чем для удаления первого кислородного атома. [c.364]

Второй вопрос. Как мы видим, уже сейчас выделение сера-органических соединений хроматографическим путем принимает почти полузаводские масштабы, проектируется укрупненная установка. Поэтому мне хотелось бы высказать некоторые замечания относительно методики этого выделения. Конечно, никакой критики не выдерживает метод разделения фильтратов, о котором здесь докладывалось. Большие сомнения вызывают примененные растворители и десорбенты. В нашей практике выделения сера-органических соединений хроматографическим путем мы пользуемся иными десорбентами. Для десорбции парафино-нафтеновой части мы употребляем петролейный эфир, а не бензин, поскольку бензин с концом кипения 100° С содержит значительное количество ароматики. Но вопрос даже не в этом. После десорбции парафино-нафтеновых углеводородов по доложенной нам схеме и по схеме, которая проектируется, должен применяться ацетон. Мне кажется, что ацетон не стоит применять по следующим соображениям десорбция сера-органических соединений ацетоном, безусловно, приводит к их загрязнению значительными количествами кислородных смолистых вепгеств. Поэтому ацетоновый фильтрат и окрашен в темный цвет. Мы же проводим десорбцию сера-органических соединений по аналогичной схеме при помощи бензола. Бензол дает возможность выделять более чистые, не содер/кащ ие смолистых вепи ств, концентраты сера-органических соединений, причем по мере десорбции концентрация серы в фильтратах постепенно возрастает. Если при пропускании бензола отбирать не весь фильт[)ат в сумме, а частично, порциями, то количество серы в этих порциях растет. Нами были получены по этой методике концентраты сернистых соелинений, в которых количество серы достигало десяти п[)оцентов. Мы считаем, что это высокая концентрации, причем эти 1U проце1ггов представляли остаточную серу. [c.207]

Разработаны процессы, характеризующиеся эффективной абсорбцией органической серы и экономичными техническими показателями. Среди них следует отметить как наиболее эффективный процесс Селексол. В качестве абсорбента в Селексол-процессе применяют безводный диметиловый эфир полиэтиленгликоля (ДЭПГ) и его производные, а также смеси гликолей и их эфиров. Процесс пригоден для переработки газов, содержащих высокие концентрации кислых компонентов. Растворимость сероводорода, меркаптанов в ДЭПГ в 7-10 раз выше, чем СОг, поэтому процесс обеспечивает селективное выделение OS, S2, RSH и сероводорода из природного газа без десорбции раствора. [c.145]

Исследования показали [24], что при адсорбщш Ог на углях концентрация ПМЦ уменьшается. По данным этой работы, при адсорбции одной молекулы Ог может исчезать несколько десятков парамагнитных центров. Взаимодействие НаЗ с коксом происходит, вероятно, после его диссоциации иа элементарную серу и водород. Предварительный распад НгЗ может идти через стадию хемосорбции на поверхности кокса, так как двух- и трехатомные газы на поверхности углеродистых веществ легко диссоциируют на компоненты. Наличие ненасыщенных связей на поверхности кристаллитов будет несомненно препятствовать движению за пределы частип кокса осколков молекул — продуктов распада термически нестойких органических соединений серы. При этом сера будет сосредоточиваться иа наиболее активных центрах поверхности кокса. Исходя из неоднородности структуры углеродистых материалов, наблюдаемой до температур 2000—2600 С, удалось [139] теоретически обосновать и экспериментально подтвердить зависимость энергии активации адсорбции и десорбции различных газов на неоднородных поверхностях от степени нх заполнения газами. По аналогии с этим, а также в соответствии с представлениями, изложенными в работе [180], в процессе хемосорбцин серы на активной поверхности кокса с увеличением степени ее заполнения энергия активации процесса сульфуризации должна повышаться. В стадии десорбций — при разрушении сероуглеродных комплексов — наоборот, энергия активации должна быть низкой на начальной стадии и увеличиваться к концу обессеривания. [c.210]

Санитарная очистка газов является, по-видимому, наиболее обширной областью применения метода абсорбции. Энергетика и металлургическая промышленность лидируют по количеству выбрасываемых в атмосферу токсичных газов. Метод щелочной абсорбции широко используется для очистки дымовых, агломерационных, ваграночных, мартеновских и других газов от основных загрязнителей атмосферы — диоксидов серы и азота. Предприятия, производящие и использующие разнообразные химические продукты, имеют широкую гамму токсичных газообразных отходов. В их числе кислые газы, такие как SO2, N0 , НС1, HF, I2, H N, H2S, которые хорошо извлекаются из газовых смесей водной или щелочной абсорбцией. Достаточно токсичны также летучие органические растворители бензол, спирты, кетоны, эф1фы, альдегиды и пр., которые также можно извлечь из отходящих газов с помощью различных поглотителей и при необходимости выделить из поглотителя с помощью десорбции. Возможно применение и других методов сжигания, каталитического дожигания, адсорбции, конденсации. В каждом конкретном случае выбор метода газоочистки проводится на основе технико-экономического анализа и предварительных расчетов. [c.39]

В промышленности пспользуются варианты физической абсорбции с использованием таких абсорбентов, как диметиловый эфир полиэтнленгликоля, Ы-метилпирролидон, смесь диизопро-паноламина с сульфоланом. Они обеспечивают хорошую очистку от сероводорода, диоксида углерода и большинства органических соединений серы. Абсорбцию проводят при повышенном давлении до (5 МПа) и пониженной температуре (О—15 °С) а десорбцию — при уменьшении давления до атмосферного (иногда — ниже атмосферного) и повышении температуры до 130—150 С. [c.149]

Для извлечения и концентрирования органических соединений используют макропористые полимерные сорбенты (амберлиты ХАВ, тенакс ОС, хромосор-бы серии 100, порапак Q, полисорбы), активный уголь и графитированные сажи,синтетические иониты, химически модифицированный силикагель, а также пенополиуретан, материалы на основе фторопласта и полипропилена. Пористые полимерные сорбенты характеризуются большой сорбционной емкостью, гидрофобностью, легкостью проведения десорбции (табл. 1.11). [c.35]

Абсорбция жидкостями — наиболее распространенный и до сих пор наиболее надежный способ газоочистки. Она испо 1ь-зуется в промышленности как основной прием извлечения из газов двуокиси и окиси углерода, окислов азота, хлора, двуокиси серы, сероводорода и других сернистых соединений, паров кислот (НС1, H2SO4, HF), цианистых соединений, разнообразных токсических органических веществ (фенол, формальдегид, фталевый ангидрид и др.) и т. д. Метод абсорбционной очистки основан на избирательной растворимости вредных примесей в жидкости (физическая абсорбция) или избирательном извлечении их при помощи реакций с активными компонентами поглотителя (хемосорбция). Абсорбционная очистка — непрерывный и, как правило, циклический процесс, поскольку поглощение примесей обычно сопровождается регенерацией поглотительного раствора (нагревом или снижением давления) и возвратом его в начало цикла очистки. Одновременно происходит десорбция поглощенной газовой примеси и ее концентрирование (см. ч. I рис. 128). [c.264]

Если дизельное топливо, растворенное в бензине, наносить на силикагель, а затем вымывать его бензином, то мы получим элюент-ные выходные кривые в осях показатель преломления—объем хроматографических фильтратов. Показатель преломления первых же фильтратов выше показателя П )еломления бензина. Затем он падает и в конце концов делается равным показателю преломления взятого бензина. Перегонка взятой в это время пробы бензина показывает, что масла не остается. Это означает, что произошло хроматографирование каких-то очень плохо адсорбирующихся веществ, которые легко вымываются бензином. После того, как вытечет несколько литров чистого бензина, начинается выход другого продукта, несколько более прочно адсорбирующегося, но, однако, также вымывающегося, бензином. Если мы будем продолжать вымывание бензином, то в конце концов бензин будет выходить снова чистым, потому что десорбция бензином остальных сера-органических соединений и ароматических углеводородов происходит чрезвычайно трудно. После отгонки элюента показатель преломления первого продукта равен 1,4330, а содержание серы 0,08%. Показатель преломления второго продукта после отгонки элюента равен 1,4560, содержание серы 0,58%. [c.222]

Половинкина Н. И., Машкина А. В. Адсорбция диметилсульфида на окислах металлов и десорбция поверхностных соединений. Тезисы докл. 12 научной сессии по химии и технологии органических соединений серы и сернистых нефтей. Рига, Зинатне , 1971, с. 317. [c.319]

Десорбция и дезодорация. Многие сточные воды загрязнены летучими неорганическими и органическими примесями, сероводородом, диоксидом серы, сероуглеродом, аммиагом, диоксидом углерода и др. [c.388]

Речь идет об обезвоженных анротонных органических растворителях, жидком броме, расплавленной сере и др. Основными стадиями процесса являются диффузия Ох к поверхности, его хемосорбция, химическая реакция с металлом, десорбция продуктов и их диффузия в объем неэлектролита. Две последние стадии могут отсутствовать при образовании иленки. В зависимости от растворимости и защитной способности пленки возможен кинетический, диффузионный или смешанный контроль. При наличии прослойки ВОДЫ между металлом и неэлектролитом происходит электрохимическая коррозия. [c.13]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология