Адсорбция Табл. Стр теплота

Были получены изотермы сорбции паров исследованных растворителей на аэросиле (рис. 35) и по ним рассчитаны параметр с в уравнении БЭТ и теплоты адсорбции (табл. 5), которые качественно (но не количественно) согласуются с литературными данными [114]. Изотермы сорбции диметилформамида (ДМФ) аэросилом не получены, но опыты показали, что сродство ДМФ к аэросилу высокое. Установлено, что добавление ДМФ к раствору исследуемого полимера резко снижает величину адсорбции. Это приписывается сильной адсорбции полярного [c.45]

НЫХ температурах [34, 150] позволили оцепить стандартные свободные энергии, энтропии и теплоты адсорбции (табл. 1). Сопоставим значения АЯ с соответствующими величинами для адсорбции из газовой фазы [34] —27, —26 и —25 ккал моль. Эти результаты [c.477]

Измерены и сопоставлены удерживаемые объемы и теплоты адсорбции ряда веществ на хромосорбах 101 и 104 при использовании в качестве газов-носителей аргона, гелия и водяного пара. Применение водяного пара приводит к уменьшению удерживаемых объемов и теплоты адсорбции (табл. 9.15). Особенно сильное уменьшение этих величин наблюдается на наиболее полярном из этих адсорбентов — хромосорбе 104 [77]. [c.170]

Анализируя значения параметра С и теплоты адсорбции (табл. 1), а также характер изотерм адсорбции, можно заключить, что изученные ФА относятся к макропористым адсорбентам. При эффективных радиусах пор -20-25 нм и более парциальное давление пара, соответствующее конденсации в порах, приближается к давлению насыщенного пара, и точно измерить их различие становится невозможным, что не позволяет адсорбционным методом определить объем и распределение пор по размерам [6]. [c.79]

В табл. 2.1 приведены значения чистых интегральных теп-лот адсорбции воды в межслоевых промежутках монтмориллонита и вермикулита. Их анализ позволяет сделать вывод о необходимости учета тепла, выделяющегося при связывании не только первого, но и последующих двух-трех слоев воды. Теплоты адсорбции зависят от типа минерала и рода обменны> катионов. При завершении формирования первого слоя адсорбированной воды выделяется 55—70% тепла от суммарной интегральной теплоты смачивания. [c.32]

В зависимости от характера распределения участков но теп-лотам адсорбции и энергиям активации на неоднородных поверхностях реализуется тот или иной тип адсорбционного равновесия. Основные используемые для практических расчетов изотермы, изобары и дифференциальные теплоты адсорбции на неоднородных поверхностях систематизированы в табл. 3.2 [71]. [c.151]

Зависимость хемосорбции от концентрации или давления часто описывается уравнениями типа уравнения Лэнгмюра (227.6) или (221.6а). Как и при физической адсорбции, тепловой э( х )ект хемосорбции зависит от степени заполнения поверхности. Он значительно превышает тепловой эффект физической адсорбции и соответствует по порядку величины тепловому эффекту химической реакции. В табл. 34 приведены начальные теплоты хемосорбции на различных катализаторах. [c.643]

В зависимости от значения и знака тепловой эффект реакции в растворе или на поверхности может более или менее сильно отличаться от теплового эффекта в газовой фазе. Значения теплот сольватации и адсорбции карбоний-ионов в настоящее время неизвестны. Приближенные теоретические расчеты показывают, что теплоты сольватации весьма значительны и в данном растворителе тем больше, чем меньше число атомов углерода содержит ион — чем меньше радиус иона (табл. 4.6). [c.170]

Для примера в табл. ХЬЗ приведены данные о теплоте адсорбции водяного пара углем. [c.723]

Дегидроксилирование поверхности делает пик диизобутилсульфида более узким и сокращает время выхода. Как видно из табл. 2,теплоты адсорбции для сераорганических соединений на дегидроксилированном образце аэросилогеля (прокаливание 900°С) значительно ниже, чем на гидроксилированном образце (прокаливание 300°С). Энергия взаимодействия исследуемых молекул зависит от строения и длины углеводородного радикала. [c.147]

ООО кал г-мол, в случаях же необратимой адсорбции теплота процесса может быть очень значительной и даже превышать величину энергии активации. В табл. 10 приведены дифференциальные теплоты адсорбции и энергии активации Е для различных адсорбентов, выраженные в малых калориях на адсорбированный моль газа. [c.94]

Из табл. 10 следует, что теплота адсорбции может достигать величин теплот химических реакций. [c.95]

Теплоты обычной неактивированной адсорбции невелики и, как уже указывалось, не превышают 2000—8000 кал г-мол. Определение интегральных теплот адсорбции некоторых газов твердыми поверхностями показало, что теплота адсорбции ,4 может значительно превышать теплоту активации Е (табл. 10, стр. 95). [c.119]

Энергия связи (теплота адсорбции) кислорода с поверхностью оксидов металлов qs изменяется в широких пределах (табл. 1.3). [c.12]

При адсорбции жидкого вещества на твердом адсорбенте выделяется [еплота. Количество теплоты, выделенное при адсорбции одним граммом порошкообразного адсорбента данной жидкости, называется теплотой смачивания. Она связана с интенсивностью адсорбции данной жидкости адсорбентом, поэтому по теплоте смачивания можно судить об адсорбционной активности поглотителя. В табл. 45 приведены значения теплот смачивания некоторых адсорбентов водой и бензолом. [c.360]

В табл. 2.1 приведены теплоты адсорбции цеолитом МаХ некоторых неорганических веществ, молекулы которых имеют небольшие размеры. В случае полярных молекул здесь преобладают электростатические ориентационные межмолекулярные взаимодействия диполей и квадруполей молекул с электростатическим полем, создаваемым в полостях цеолита его ионами (см. табл. [c.32]

Вычисленные значения энергии адсорбции оказались близкими к измеренным чистым теплотам (табл. 4). [c.128]

Величина Q3 соответствует потенциальной энергии иона, находящегося на расстоянии го от поверхности она обусловлена силой электрического притяжения — ион как бы притягивается к равному и противоположному по знаку заряду, индуцированному под поверхностью на расстоянии го. Измеренные теплоты хемосорбции согласуются с расчетными значениями адсорбции металлов на вольфраме Q = Qi + Q2 + Qa <ак видно из табл. УП1.2. [c.118]

Обработка палыгорскита известью, произведенная по первому способу, приводит к уменьшению тепловых эффектов, выделяющихся при смачивании образцов водой. Все образцы откачивали равное время при одинаковых условиях (табл. 7). Уменьшение теплот смачивания палыгорскита, обработанного известью, происходит за счет действия двух факторов — уменьшения доступной для адсорбции поверхности минерала (агрегация в пачки, частичное смыкание цеолитных каналов) и изменения природы поверхности минерала в результате взаимодействия с известью. Известно, что поверхность палыгорскита характеризуется энергетической гетерогенностью [321, 353, 354]. Неоднородность поверхности связана с наличием активных центров различной природы — октаэдрические катионы на боковых стенках каналов, обменные катионы, атомы кислорода на внутренней поверхности каналов и на внешней поверхнос-сти игольчатых частичек минерала, гидроксильные группы, специфика геометрии самой поверхности палыгорскита. Наиболее вероятно, что многие из этих адсорбционных центров, особенно кислотного характера, вначале поверхностного взаимодействия с гидроокисью кальция блокируются. При этом новообразования обладают меньшей энергетической активностью. Такой вывод кажется вполне закономерным, если учесть падение интенсивности эндоэффектов на термограммах палыгорскита обработанного известью. Эндоэффекты 120, 150, 280° и широкий максимум 470—500° появляются на кривых ДТА палыгорскита за счет удаления, соответственно, молекул воды, свободно размещенных в цеолитных каналах молекул воды, адсорбированной на поверхности кристаллов по наружным разорванным связям связанных с октаэдрическими катионами на боковых стенках каналов и постепенного исчезновения структурных гидроксилов [359]. Таким образом, снижение интенсивности перечисленных эндоэффектов, наряду с уменьшением теплот смачивания, свидетельствует о преимущественном взаимодействии Са(0Н)2, прежде всего, по энергетически наиболее выгодным центрам внешней и внутренней поверхности минерала. Очень интересно, что, несмотря на снижение энергетической активности поверхности палыгорскита, в результате частичного блокирования первичных центров неоднородности поверхности, общее количество связанной воды не уменьшается и выделение ее идет за счет дегидратации гидратных новообразований. Этот вывод можно сделать на основании сравнения потерь при прокаливании обработанных и не обработанных известью образцов и сопоставления нх с характером кривых ДТА. Как видно из табл. 7, потери веса в интервале 80—400° С у обработанных известью образцов не уменьшаются, а интенсивность присущих палыгорскиту эндоэффектов понижается. Общая протяженность [c.134]

Из температурной зависимости удельного удерживаемого объема, помимо теплоты адсорбции, были рассчитаны также энтропии адсорбции водорода на цеолитах (табл. 1.25), Оказалось, что при пониженных температурах (от комнатной до 250-300° С) энтропия адсорбции водорода составляет -8 -г-9 э,е. При повышенных температурах, когда теплота адсорбции становится равной нулю, энтропия адсорбции водорода изменяется до -5 э.е. В табл. 1 25 приводятся также рассчитанные величины энтропии [c.53]

В 8 раз [98]. Баррер [98] сопоставил энергию дисперсионного взаимодействия аргона с плотностью упаковки атомов в адсорбенте и с изостерической теплотой адсорбции (табл. 8.24). Он подчеркнул, что в пористых кристаллах цеолитов дгалая плотность атомов адсорбента, непосредственно окружающих молекулу адсорбата, связана с наличием полостей. Общую энергию взаимодействия можно представить как сумму 1) энергии, обусловленной дисперсионным и поляризационным взаидюдействнем, а также сил отталкивания, и 2) энергии дипольного и квадрупольного взаимодействия. Баррер построил кривую зависимости начальных изостерических теилот адсорбции ряда неполярных простых молекул от их молекулярной поляризуемости (рис. 8.24). По этой кривой методом интерполяции можно определить для молекул, имеющих дипольный и,ли квадрупольный момент, вклад, который вносят дисперсионное, поляризационное и отталкивательное взаимодействия в изостерическую теплоту адсорбции. Затем по разности можно вычислить величину энергии дипольного или квадрупольного взаимодействия (табл. 8.25). [c.680]

Параметры Сх и С можно определить также из квантовомеханических формул, например Сх из формулы Кирквуда — Мюллера, а Са — из аналогичной формулы (см. [3, 4]). При сделанном выборе величин поляризуемости и диамагнитной восприимчивости атомов С, В и N в полубеско-нечных решетках графита [2—6] и BN [6—8] получаются равновесные величины —Фо, согласующиеся с измеренными теплотами адсорбции( (табл. 1—3). Изменения, вызываемые различным выбором формы потен- [c.79]

Обычно теплоты адсорбции больше теплот конденсации, но все же известно несколько примеров, когда справедливо обратное. Кулидж [ ] нашел, что количества водяного пара, адсорбированные углем в области температур от —30 до -(-20°, одинаковы при одинаковых значениях относительного давления Он заключил из этого, что разность —Е в этой области температур равна нулю. При более высоких температурах Е,—становится отрицательным. В табл. 30 приведено сравнение между нзостерически-ми теплотами адсорбции вычисленными Кулиджем из его изотерм, и теплотами конденсации водяных [c.315]

Теоретически вычисленные величины энергии адсорбции нростых га- ов и углеводородов хорошо согласуются с измеренными величинами теплоты адсорбции (табл. 1). [c.53]

Известно, что теплота физической адсорбция близка к теплоте испарения, причем отношение этих величин находится в пределах до 2,5 [3]. Отношение теплот испарения [4] я дифференциальных теплот адсорбции (табл.) для триэтилмышьяка составило 0,83, 0,70, 0,84 и 0,62 для АР-3, БАУ, УП-4М и АГН соответственно. Эти данные свидетельствуют о физическом характере адсорбции триэтилмышьяка на исследованных углях. Следует отметить, что зависимости дифференциальных теплот адсорбции триэтилмышьяка от степени заполнения поверхности носят сложный xapaiKrep, что свидетельствует об энергетической неоднородности исследованных активированных углей. [c.78]

Диметилсульфид, адсорбированный при низких степенях покрытия на "у-АЬОз, прогретой при 700°С [239], обладает малой подвижностью, что следует из данных о величине энтропии адсорбции (табл. 7). Поэтому предполагается, что тиоэфир адсорбирован на льюисовских кислотных центрах, вероятно, с образованием связи у5->А1. Участие атома серы в образовании этой связи подтверждается тем, что адсорбционная емкость АЬОз и теплота адсорбции возрастает со степеньк> метилирования серы (СНз)25>С2Н55Н>СНз5Н>Н25, т. е. с увеличением донорной способности атома серы (рис. 3, см. табл. 7). [c.41]

С повышением адсорбции присадок на металле. Например, высокая теплота адсорбции 4-этиллиридина и стеариш>вой кислоты обусловливает достаточно высокую эффективность их противоизносного действия при умеренных режимах трения на машине трения шар по диску (табл. 5.1). Полагают, что более высокая теплота адсорбции 4-этилпиридина по сравнению с пиридином и 2-этилпиридином объясняется образованием более прочной поверхностной пленки вследствие электронодонорного эффекта метильной группы, обусловливающего сдвиг электронной плотности к азоту. Если молекула адсорбата содержит в своем составе химически активные группы, отличающиеся повышенной полярностью или поляризуемостью в силовом поле металла, то величина адсорбции повышается. Так, более высокая теплота адсорбции стеариновой кислоты на стали по сравнению со спиртами объясняется интенсивным взаимодействием между карбоксильной группой и поверхностью металла, вплоть до образования химической связи. Это и определяет более высокие противоизносные свойства стеариновой кислоты по сравнению со спиртами. [c.257]

Поскольку давление, объем и температура связаны между собой уравнением Клапейрона, то зависимость одного типа может быть преобразована в зависимость другого типа. Поэтому достаточно остановиться на рассмотрении изотерм адсорбции. На прак тике наиболее часто используются изотермы Лэнгмюра, Фрейндлиха, Генри, Шлыгина—Фрумкина—Темкина—Пыжова, Бру-науэра—Эммерта—Теллера (БЭТ) (табл. 3.1). Каждая из них связана с определенными допущениями относительно структуры поверхности адсорбента, механизма взаимодействия молекул адсорбента и адсорбата, характера зависимости дифференциальных теплот адсорбции от степени заполнения поверхности катализатора адсорбатом. Например, наиболее широко используемая изотерма Лэнгмюра основана на следующих допущениях 1) поверхность адсорбата однородна 2) взаимодействие между адсорбированными молекулами отсутствует 3) адсорбция протекает лишь до образования монослоя 4) процесс динамичен, и при заданных [c.150]

Из экспериментальных изотерм адсорбции н-парафинов цеолитом 5А были определены изоотерические теплоты адсорбции н-додекана, н-пентадекана, н-октадекана только для небольшой области заполнения цеолита адсорбируемым веществом (табл.З), гак как для более высоких значений а вычисленные теплоты из-за асимптотической формы изотерм адсорбции становились эрратическими величинами. [c.10]

Рассматриваются вопросы равновесной адсорбции н-парафинов средней длины цепи цеолитон 5Д. Показана применимость основного уравнения теории объемного заполнения дяя описания равновесной адсорбции н-парафинов при температурах выше 360 С. Предложено уравнение дяя расчета характеристической анергии в зависимости от молекулярной массы н-парафинов. Дпя исследованных систем н-парафин -цеолит проведено сопоставление разных методов расчета изостерических и дифференциальных теплот адсорбции. Определена тенденция изменения теплоты адсорбции н-пара ов в зависимости от степени заполнения ими цеолита. Илл.З, библ.17, табл.5. [c.144]

Значения теплот комплексообразования, опубликованные различными авторами, приведены в табл. 3. Наблюдаемая величина теплового эффекта образования комплекса (порядка 1,6 ккал на 1 атом углерода) значительно больше теплоты кристаллических превращений углеводородов, в 2 раза больше теплоты плавления, на /з больше теплоты испарения и в то же время значительно меньше теплоты адсорбции н-парафинов на угле. Это позволило Циммершиду и Диннерштейну [20, 52] считать, что теплота образования комплекса есть разность теплот двух процессов, имеющих место при комплексообразованпи, — изотермического процесса адсорбции и эндотермического процесса смешения молекул карбамида в момент образования продуктов присоединения. [c.31]

Смедения полосы поглощения валентных колебаний свободных силанольных групп поверхности аэросила Л-Уон увеличиваются сим-батно с увеличением разности теплот адсорбции органических оснований В на гидроксилированной и дегидроксилированной поверхности (А ) по мере увеличения энергии водородной связи 81—ОН. .. В. В случае особенно сильных оснований образование водородной связи может завершиться переходом протона сила-нольной гр уппы поверхности на основание с образованием иона. Этот переход облегчается при возникновении с данной группой 81—ОН внутримолекулярной водородной связи по ее кислороду со стороны соседней силанольной группы (см. табл. 3.2 и раздел 3.6). [c.69]

Теплота атомизации и энергия разрыва когезионных связей самая низкая у никеля и палладия (табл. 10). Под воздействием теплоты адсорбции водорода или теплоты реакции эти катализаторы формируются быстрее других и диспергируются также легко. В водных растворах кислот максимальная адсорбция непредельных соединений наблюдается в области потенциала 0,15—0,25 В (от обратимого водородного в данной среде). Из металлов п.патиновой группы самая слабая адсорбция (почти на порядок меньше) наблюдается на Рс1 (табл. 10). Хемосорбцпя при отрицательных по- енциалах очень часто сопровождается распадом (гидрогенолизом) органических соединений и их изомеризацией. Можно подобрать условия, когда эти реакции даже при комнатной температуре становятся решающими. В связи с этим необходимо проводить анализ не только содержимого в растворе, но и в газовой фазе. [c.207]

Интегрируя кривые зависимости теплоты адсорбции от заполнения, получим интегральные теплоты адсорбции углеводородов й других компонентов промышленных газов на цеолитах и активных углях (табл. 4-1). В этой таб.пице учтены также результаты работы Киселева с сотр. [1] и Астахова с коллегамп из Японии [6]. [c.137]

Коэффициенты в уравнении, связываюш ем теплоту адсорбции с числом атомов углерода в молекуле нормального парафинового углеводорода, зависят от типа цеолита. Это видно из данных табл. 4-2, составленной Рябухиной [91 на основании результатов работ Баррера, Хебгуда, Ширмера, Киселева, Петерсона и их сотрудников. [c.138]

Отложение элементарной серы в порах активного угля приводит к снижению предельного адсорбционного объема, равновесной и динамической активности. При этом увеличивается структурная константа 5, что указывает на уменьшение числа микропор, доступных для адсорбируемых молекул. Результаты исследования структурных констант активного угля APT и его кинетических характеристик приведены в табл. 14-3. Изменение формы изотерм в процессе его осерне-ния приводит к увеличению числа единиц переноса и, как следствие этого, к возрастанию длины зоны массообмена. Теплота адсорбции сероуглерода газовыми и рекунерационными углями в среднем составляет 31,5 кДж/моль. [c.284]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология