Блок-сополимеры винилацетат

Деструкция полимеров в присутствии мономеров под действием ультразвука была использована д-тя получения блок-сополимеров. Первоначальные попытки сополимеризации метилметакрилата, стирола и винилацетата с подвергающимся деструкции полиметилметакрилатом не приводили к положительным результатам, однако для систем полиакриламид— акрилонитрил [112] и полиметакрилонитрил — акрилонитрил [111] были получены привитые и блок-сополимеры. [c.279]

Полистирол, содержащий аналогичные группы, расположенные нерегулярно вдоль цепи, был получен при кипячении раствора полистирола в бензоле в присутствии тетраэтилтиурамдисульфида. В результате фотолиза этих полимеров в присутствии метилметакрилата и винилацетата образуются блок-сополимеры, если облучаемый полимер содержит фото-чувствительные концевые группы, и привитые сополимеры при использовании полимера, в котором эти группы расположены вдоль цепи [130]. [c.284]

По аналогичной схеме в присутствии полимерной перекиси фталоила был получен поливинилацетат, при нагревании которого в стироле образуется блок-сополимер, содержащий 40% поливинилацетата. Однако полистирол, содержащий звенья перекиси фталоила, оказался непригодным для инициирования привитой полимеризации винилацетата и винилпирролидона. [c.295]

При полимеризации винилацетата в присутствии полимера этил-а-хлоракрилата образуется привитый сополимер [357]. В результате взаимодействия поливинилацетата с полиэтил-а-хлоракрилатом получен блок-сополимер [357]. [c.166]

Блок-сополимеры получают полимеризацией винилацетата в эмульсии под действием у-излучений до глубины превращения 70%, с последующим добавлением эмульсии метилметакрилата и дальнейшей полимеризацией, вызываемой радикалами, застрявшими в полимерных частицах [720]. [c.461]

Нами был также получен привитой блок-сополимер, состоявший из блоков нескольких мономеров. Синтез такого полимера осуществляли путем облучения капронового волокна в присутствии паров акрилонитрила с последующим прерыванием процесса последействия и заменой акрилонитрила вначале парами винилацетата,а затем вновь акрилонитрила (см. рис.4). [c.152]

Надо иметь в виду, что полоса поглощения карбонильных групп в сополимерах винилацетата с виниловым спиртом имеет частоту 1740 см-> только тогда, когда винилацетатные звенья в сополимере не соседствуют с гидроксильными группами, а расположены блоками. Если при омылении образуется статистический сополимер, то с увеличением степени омыления в спектре сополимера появляется полоса поглощения 1710 см [c.107]

Данный метод чаще всего применяют в тех случаях, когда удается подобрать такую систему растворитель — осадитель, в которой на каждой стадии осаждается только один гомополимер, а сополимер и второй гомополимер остаются в растворе даже после прибавления избытка осадителя. В таких условиях можно полностью избежать совместного осаждения. В качестве примера укажем на выделение блок-сополимера бутилметакрилата и винилацетата. В бензольном растворе метанол осаждает только полибу-тилметакрилат, а петролейный эфир с температурой кипения 60—80 осаждает только поливинилацетат. Блок-сополимер, содержащий 56% винилацетата, не осаждается в обоих [c.315]

Некоторые методы разделения основаны на принципах адсорбционной хроматографии. В случае привитых сополимеров винилацетат — поливиниловый спирт [9], а также в случае блок-сополимеров из полиамидов [10] целесообразным оказалось исследование методом адсорбции на фильтровальной бумаге. Стереоблок-полимеры пропилена избирательно адсорбируются на подложке из изотактического полимера (стр. 216) [11]. [c.12]

Винилацетат, винилхлорид, винилформиат, стирол Акрилонитрил (блок-сополимер) [c.26]

Попытки выделить блок-сополимеры метилметакрилата, стирола и винилацетата с полиметилметакрилатом и полистиролом оказались безуспешными [22] однако при озвучивании раствора полиметилметакрилата и полистирола образуются смешанные сополимеры. [c.209]

Элементарные звенья в сополимерах могут быть расположены различно 1) беспорядочно, как в приведенной схеме сополимера винилхлорида и винилацетата, и 2) участками, состоящими из одноименных звеньев — блоков, чередующихся с блоками звеньев другого мономера. Такие соединения названы блок-сополимерами. Схематически цепь блок-сополимера можно изобразить следующим образом [c.8]

При сополимеризации винилхлорида с различными мономерами нарушается регулярность строения макромолекул в результате этого улучшается растворимость сополимеров по сравнению с соответствующими гомополимерами. В зависимости от условий проведения реакции сополимеризации получают сополимеры различного строения с заданными свойствами (блок-сополимеры, привитые сополимеры и т. д.). Наиболее распространенными являются сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом. [c.99]

Методом блок-сополимеризации можно сочетать в одной макромолекуле стирол с винилацетатом, а-хлоракрилаты с винилацетатом, что не удается сделать при непосредственной сополимеризации этих мономеров. Вследствие различного характера распределения мономерных остатков в молекулярной цепи свойства блок-п привитых сополимеров отличаются от свойств обычных сополимеров с таким же химическим составом. Благодаря наличию в [c.265]

Привести формулы блок- и привитых сополимеров винилхлорида и винилацетата [c.188]

Действие -излучения на виниловый мономер, эмульгированный в латексе полимера, является методом получения нестатистических сополимеров [72]. Так, например, осуществляли полимеризацию метилметакрилата в эмульсии приблизительно до степени превращения 20% (при дозе —10 рад). Затем в систему добавляли винилацетат и смесь снова облучали для инициирования сополимеризации. При использовании методов фракционного осаждения были выделены продукты реакции из следующих систем винилацетат или стирол — полиметилметакрилат или полибутилметакрилат метилметакрилат, бутилметакрилат или стирол — поливинилацетат Привитая и блок-сополимеризация могут инициироваться активными центрами, образующимися на основной цепи в результате следующих реакций а) прямого облучения полимера, б) отрыва атома водорода от полимера при помощи радикалов ОН, образовавшихся при облучении водной фазы, в) передачи цепи, г) образования застрявших полимерных радикалов. [c.192]

Абсолютное содержание блоков винилацетата в сополимерах с этиленом определяли [615] по величинам пиков при 1743 и 1245 см . Полоса при 1378 см не дает удовлетворительных результатов при определении степени разветвленности. [c.173]

Аналогичный вывод сделан [5] при исследовании полимеризации по третьему методу винилацетата с неионогенным эмульгатором плюроником Р-68 (блок-сополимер окиси этилена с окисью пропилена), В составе реакционной смеси на 100 масс. ч. ВА (он содержал гидрохинон) ириходилось от 2 до 20 масс. ч. эмульгатора, 0,24 масс. ч. персульфата аммония и 0,1 масс. ч. гидроокиси натрия. [c.210]

Дегидрохлорирование ПВХ в условиях межфазного катализа (МФК) приводит к продукту, имеющему полиеновый тип структуры /и амс-полиацетилена [4-7, 12]. Получение поливиниленов возможно из некоторых сополимеров ВХ блок-сополимеров ВХ с винилиденхлоридом, винилацетатом, акрилонитрилом, этиленом, пропиленом, стиролом, акриловой кислотой, метилметакрилатом, бутадиеном, изопреном, трифторэтиленом, тройных блок-сополимеров ВХ с винилацетатом и виниловым спиртом, винилиденхлоридом и метилметакрилатом, винилфторидом и тетрафторэтиле-ном, привитых сополимеров метилметакрилата или стирола на ПВХ [7]. Дегидрохлорирование гомо- и сополимеров ВХ в условиях МФК проводят с использованием порошков [4, б, 7, 9], пленок [4, 5, 7, 9] или растворов полимеров [4, б, 8-10]. Вместе с тем, получение поливиниленов с совершенной структурой, обеспечива- [c.129]

Компоненты поверхностного натяжения некоторых низкомолекулярных жидкостей (263). Поверхностное натяжение некоторых сополимеров этилена с винилацетатом (263). Поверхностная энергия смесей сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-К- -октаде-цилмалеиновая кислота (264). Поверхностное натяжение смесей и сополимеров этилен — малеиновый ангидрид и этилен-Ы- -октадецилмалеиниминовая кислота (264). Меж азное натяжение некоторых полимерных пар (264). Коэффициенты диффузии блок-сополимеров стирол — диметилсилоксан в полистироле (М = 9290) (265). Толщина межфазного слоя при взаимной диффузии различной продолжительности в бинарных микрогетерогенных полимерных смесях (266). [c.9]

Изучая набухание полиметилметакрилата в акрилонитрило, стироле, винилиденхлориде, винилацетате и т.д., а также целлюлозы в акрилонитриле и полиэтилена в метилметакрилате и стироле, Церезе [70] удалось получить соответствующие блок-сополимеры и установить радикальный механизм механохимического процесса. [c.342]

Блок-сополимеры можно синтезировать из эпоксидной смолы и гидроксилсодержащих полимеров, полученных методом цепной полимеризации, таких, как частично омыленные сополимеры винилхлорида и винилацетата. [c.310]

Анжи, Фарди и Уотсон [379] получили привитые и блок-сополимеры при холодной пластикации каучука с метилметакрилатом, метакриловой кислотой, хлоропреном или стиролом. Однако винилхлорид и винилацетат в этих условиях не вступают в сополимеризацию с каучуком. [c.57]

Бернетт и Герсман [719] исследовали кинетику совместной полимеризации метилметакрилата с винилацетатом при 60° и определили константу перекрестного обрыва ф = 400. Аллен и сотр. [7201 получили блок-сополимер путем полимеризации винилацетата в эмульсии под действием т-излучения (до глубины превращения 70%) с последующим добавлением (после прекращения [c.496]

Очевидно, что в первом случае привитые и блок-сополимеры ведут себя как статистические сополимеры, а во втором случае общего растворителя для гомополимеров не имеется. Это справедливо и для продукта прививки акрилонитрила на полиэтилен [36], поли(акриламид-пр-акрилонит-рила) [37] поли (акриловой кислоты-мр-винилацетата) [38] поли(этилакрилат-пр-винилпиридина) [39] и для поли(ви-нилбензоат-/г/7-метилметакрилата) [43]. Исключения описаны Новаковским [44] для поли (метилметакрилат- р-акриловой кислоты) и сложных продуктов прививки композиций, содержащих этиленоксид [45]. [c.122]

Блок-сополимеры со стиролом или винилацетатом То же для смеси с иоливи-нилацетатом То же для смеси с полистиролом [c.206]

Ультрацентрифугирование в градиенте плотности оказывается полезным не в качестве метода определения молекулярных весов, но как обладающий высокой чувствительностью метод оценки различий в плотностях макромолекул данного образца. Если степень различия между плотностями макромолекул разных типов достаточно высокая, то можно получить распределение с более чем одним максимумом. Бреслер с сотр. [77], применяя методы ультрацентрифугирования в градиенте плотности, отделил блок-сополимер стирола и изопрена от соответствующих гомополимеров в то время как Бухдалу с сотр. [78] удалось разделить сополимер акрилонитрила с винилацетатом на три фракции с отличающимися кажущимися удельными парциальными объемами, причем различие, наблюдаемое между кажущимися удельными парциальными объемами двух фракций, составляло лишь 0,0005 см г. Бухдал с сотр. [79] смог также отделить атактический полистирол от стереорегулярного, при этом удельные парциальные объемы отличались на [c.243]

При пластикации эфиров целлюлозы (этилцеллюлозы, бензилцеллюлозы, ацетата целлюлозы) в присутствии стирола, метилак-рилата или винилацетата была получена смесь продуктов, содержащая, наряду с исходным эфиром целлюлозы (25—50% от общего количества эфира целлюлозы) и сравнительно небольшим количеством гомополимера (2— 14% от общей конверсии мономера), значительное количество блок-сополимера (40—70% от суммарного количества эфира целлюлозы и мономера, находящихся в реакционной смеси). Этот блок-сополимер неоднороден по составу. Например, при фракционировании блоксополимера ацетата целлюлозы с поливинилацетатом были выделены четыре фракции, различающиеся по содержанию эфира целлюлозы более чем в 10 раз [c.459]

Конкуренция между различными процессами обрыва цепи за первоначально образовавшиеся полимерные радикалы. Например, радикал основной цепи может стабилизоваться без участия других частиц путем отрыва атома водорода от атома углерода, смежного с атомом, имеющим свободную валентность, образуя таким образом ненасыщенную группировку, или путем диспропорционирования с образованием олефина и радикала меньшего размера (который способен инициировать блок-сополимеризацию). Влияние на реакцию прививки этих процессов, которые в свою очередь зависят от структуры полимера, подробно не было изучено, но для небольшого числа систем был отмечен факт деструкции основной цепи. Образующийся вначале нерастворимый гель привитого сополимера винилацетат — полиэтил-а-хлоракрилат по мере протекания реакции постепенно растворяется [9] подобное же снижение молекулярного веса основной цепи отмечено для привитых сополимеров метилметакрилата и винилацетата с поливинилбензоа-том [10]. [c.24]

Для инициирования полимеризации стирола была использована перекись фталила [14, 15]. Так как эта перекись представляет собой полимерное неустойчивое вещество неизвестного молекулярного веса, следует полагать, что выделенный пероксидированный полистирол содержал активные центры как в концевых группах, так и в цепи. В любом из этих случаев окисленный полистирол инициировал полимеризацию метилметакрилата при 100° в бензольном растворе с образованием, по-видимому, смеси привитых и блок-сополимеров. Сополимеры были синтезированы также при нагревании стирола в бензоле с поливинилацетатом, полученным при применении в качестве инициатора перекиси фталила [15]. Интересно то обстоятельство, что полимеры стирол — перекись фталила были непригодны для использования в качестве инициаторов полимеризации винилацетата или винилпнрролидона при 100°. [c.83]

Проводя суспензионную полимеризацию нерастворимого в воде мономера в водном растворе другого мономера, можно получить блок-сополимеры [29]. По мере протекания полимеризации в одной из фаз растущие полимерные радикалы могут диффундировать через границу раздела и инициировать рост цепи в другой фазе, что приведет к образованию блок-сополимера. Таким методом можно получать сополимеры акриловой или метакриловой кислоты — эти оба мономера растворимы в воде и образуют растворимые в воде полимеры — со стиролом или винилацетатом, которые не смешиваются с водой, так же как и их полимеры. К сожалению, сложная взаимная растворимость компонентов в подобных системах препятствует выделению чистых блок-сополимеров. Так, например, растворимость акриловой кислоты в стироле довольно велика, поэтому в лучшем случае продуктом реакции будет блок полистирола, соединенный с блоком статистического сополимера стирола и акриловой кислоты. Фактически в результате полимеризации такой системы получаются блоки неопределенного состава с низким выходом [30] их растворимость отличается от растворимости соответствующих гомополимеров и статистических сополимеров этих компонентов. [c.89]

Фотоактивные концевые группы образуются также при полимеризации стирола с использованием тетраэтилти-урамдисульфида в качестве инициатора. При фотолизе этих полимеров в присутствии метилметакрилата [17] и винилацетата [23] образуются привитые и блок-сополимеры. [c.141]

Представлен обзор опубликованных данных о превращениях полимера, полимера с наполнителем, смешанных полимеров, блок-сополимеров и сшитых полимеров (желатинизации) в процессе механической обработки полимеров. Предложены и обсуждены новые виды применения этих механо-химических процессов к эластомерам, пластомерам, смолам, модифицированным и не модифицированным полимерам. Охарактеризованы такие системы, как натуральный казп1ук — ацепафти-лен,- полиметилметакрилат — акрилонитрил, эпоксидная смола — метилметакрилат, крахмал — стирол и этилцеллюлоза — винилацетат. Приведена соответствующая техника разделения для очистки модифицированного полимера от обычно присутствующего гомополимера. [c.154]

Поливинилацетат. Несмотря на появление дисперсий сополимеров винилацетата, дисперсия поливинилацетата, пластифицированного дибутилфталатом, все еще широко используется как пленкообразователь в красках различного назначения в красках для внутренних работ (краска Э-ВА-27), в строительных грунтовках под масляные, эмалевые и воднодисперсионные краски при окраске фасадов зданий (грунтовка Э-ВА-0132). С применением алюминиевой пудры разработаны краска для защиты теплоизоляционных блоков из известково-кремнеземистого материала, асбоцементной и асбозуритовой штукатурки (краска Э-ВА-29) [7], а также грунтовки-преобразователи ржавчины (Э-ВА-0112, Э-ВА-01ГИСИ) [15]. [c.95]

С другой стороны, в случае сополимеров повторяющиеся звенья могут быть не одинаковы, т. е. два мономера А и В могут быть связаны друг с другом различными способами и таким образом может быть получено большое число различных структур. Когда последовательность структурных звеньев полностью случайна, эти сополимеры называются статистическими (рис. П-2). Свойства таких сополимеров сильно зависят от соотношения А и В в смеси . Многие синтетические каучуки, такие, как бутадиеннитрильный каучук, бутади-енстирольный, этиленпропилендиеновый каучук, акрилонитрилбута-диенстирольный каучук, сополимер этилена и винилацетата, а также сополимер этилена и винилового спирта, являются статистическими сополимерами. В блок-сополимерах цепь построена из связанных блоков кг1ждого из мономеров. В качестве известного блок-сополимера можно привести сополимер стирол-изопрен-стирол. Часто фаза одного блока в виде малой фракции диспергирована в фазе другого блока. Последняя образует непрерывную фазу или дисперсионную среду, первая — дисперсную фазу, а у блок-сополимера наблюдается структура типа доменной. Эти структурные отличия со случайно расположенными доменами также сильно влияют на физические свойства. Наконец, в привитых сополимерах нерегулярности существуют в боковой цепи в большей степени, чем в основной цепи. Вторичные мономеры могут быть присоединены к боковой цепи с помощью хи- [c.41]

Совместный полимер стирола и винилацетата получают в растворе метил этил кетона. Мономерные звенья винилацетата чередуются в сополимере с блоками полистирола, содержащими по 50—100 звеньев стирола. При взаимодействии продукта гидролиза сополимера стирола и винилацетата с окисью этилена образуется смесь исходргого сополимера и (гривитого полимера. Гомополимер полиоксиэтилена не образуется, так как происходит только присоединение окиси этилена к гидроксильным группам сополимера. [c.549]

В пром-сти наиб, распространены 4 основных типа Э. с. полиэтилен, модифицированный небольщими кол-вами сомономеров (винилацетатом, ос-олефинами и др.) полипропилен, модифицированный небольшим кол-вом этилена этилен-пропиленовые каучуки-, блок-привитые сополимеры этилена. [c.496]

Ряд полимеров и сополимеров акрилонитрила, винилхлорида,. стирола, винилацетата и изобутилена получил Асикари [542, 543], используя в качестве катализаторов триизобутилбор, три-изопропилбор и триэтилбор. Полимеры, полученные в блоке, имеют мол. в. от 11 ООО до 32 ООО, в эмульсии 405 ООО, в растворителях, например тетрагидрофуране, до 200 ООО. [c.188]

Перфторалкилпропенилкетоны не полимеризуются ни в блоке, ни в растворах или эмульсиях, но дают сополимеры с акрилонитрилом, этилакрилатом, винилацетатом и стиролом. Сополимеры перфторалкилпропенилкетонов с этилакрилатом каучукоподобны, остальные — порошкообразны [452]. [c.474]

В номенклатуре, разработанной Церезой, основная классификация для гомополимеров соответствует принятой в hemi al Abstra ts. Так, названия гомополимеров записываются как полиметилметакрилат, полистирол, поливинилацетат и т. д. Названия неупорядоченных сополимеров содержат приставку со-, например, поли(бутадиен-со-стирол) или поли (винилхло-рид-со-винилацетат). В случае чередующихся сополимеров приставка со- заменяется приставкой черед- поли(этилен-че-ред-ошсъ углерода). Чтобы отличить блок- и привитые сополимеры необходимо ввести еще два обозначения блок —для линейных блок-сополимерных сегментов и пр — для привитых блок-сополимерных сегментов. [c.13]

Винилацетат крайне неохотно вступает в реакцию сополимерн-зации с другими мономерами или совсем не склонен к ней. В присутствии же акрилатов и метакрилатов он легко сополимеризуется с образованием соответствующего тройного сополимера. Полимеризацию можно проводить в эмульсии, растворе, суспензии или блоке. [c.99]

Таким образом, наряду с неактивными продуктами образуется макрорадикал, а также метальный или ацетильный радикал. В присутствии винилового мономера, такого, как метилметакрилат или винилацетат, эти радикалы инициируют привитую или блок-сополимеризацию, а также и гомополимеризацию. Если каждый активный центр основной цепи будет инициировать реакцию роста цепи, то в привитом сополимере на каждую распавщуюся кетонную группу будет приходиться одна боковая цепь. Как и следовало ожидать, для простой радикальной реакции, скорость привитой сонолимериза-ции зависит от концентрации кетона и пропорциональна корню квадратному из интенсивности излучения. [c.138]

При сополимеризацин винилацетата с винилхлоридом микротактичность поливинилхлоридных блоков изменяется. Такой вывод сделан на основании изменения отношения оптических плотностей 0бз510б92 [1415]. Согласно [1706], удается надежно отличить сополимер винилхлорида с винилацетатом от смеси соответствующих мономеров по отношению оптических плотностей полос, лежащих в области 600—700 см-. [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология