Платина броматом

Наиболее распространенный метод отделения платины от сопутствующих платиновых металлов состоит в окислении платины броматом до четырехвалентного состояния и последующем гидролитическом осаждении примесей гидрокарбонатом натрия. После такой обработки в фильтрате, содержащем платину, находятся также растворенные соли натрия. Перед обработкой сероводородом фильтраты, содержащие платину, выпаривают с соляной кислотой, чтобы разрушить бромат. При этом происходит взаимодействие значительного количества хлорида натрия с платиной. [c.63]

Скорость разложения мала в сильнокислой среде (pH 1), максимальна при pH 6,7 и уменьшается в щелочной среде В присутствии ионов бромата скорость разложения гипохлорита возрастает . Так как мерой окислительной способности является потенциал, устанавливающийся в растворах на инертном электроде (платине), то скорость реакций разложения гипохлорита в зависимости от pH находится в соответствии с различным характером процессов анодного окисления и катодного восстановления в кислой и щелочной средах. [c.683]

В платине следовые количества мышьяка определяют нейтронно-активационным методом [812]. В продуктах, содержащих платиновые металлы, мышьяк определяют титрованием раствором бромата натрия с применением метилового оранжевого в качестве индикатора после отделения мышьяка отгонкой в виде трихлорида [219]. [c.169]

Открытие платины. Осторожно приба)вляют фильтрату соляную кислоту до разложения всего бикарбоната атрия. После этого прибавляют еще 20 мл концентрированной соляной кислоты и вьшаривают досуха прибавив затем еще 10 мл 12N соляной кислоты, снова выпаривают досуха, чтобы быть уверенным в полном разложении бромата. Наконец, прибавляют еще 5 мл 2N соляной кислоты, нагревают, разбавляют приблизительно до 100. ил и фильтруют. Раствор делят на три части и производят испытания на платину, пользуясь реакциями 4, 7д и 7з, приведенными на стр. 364 и 565. [c.583]

Малая избирательность реагентов, применяемых для определения платиновых металлов и золота, часто вызывает необходимость предварительного отделения определяемого элемента от сопутствующих ему металлов. В ходе анализа сложных материалов, содержащих все благородные металлы, последние, обычно, концентрируются совместно на одной из стадий анализа. Поэтому часто вначале прибегают к групповому разделению, к отделению друг от друга нескольких металлов, наиболее близких по химическим свойствам, а затем ищут пути разделения отдельных элементов. Для группового разделения используют различия в окислительно-восстановительных свойствах благородных металлов. Окислители (броматы, хлор) служат для отделения осмия и рутения от остальных благородных металлов. Восстановители (каломель, хлористую медь) применяют для отделения платины, палладия и золота от родия и иридия. Наиболее частыми сочетаниями металлов, получаемыми в результате группового разделения, являются осмий и рутений платина, палладий и золото родий и иридий. Для группового разделения, а также для отделения металлов друг от друга наряду с химическими применяют хроматографические и экстракционные методы. [c.218]

Осаждение в виде гидроокиси нашло широкое применение. В более старых методах не удавалось выделить чистый осадок. Хороший метод количественного осаждения гидроокиси палладия (IV) предложен Гилкристом [192], который окислял палладий броматом калия, затем нейтрализовал раствор до pH 6 и, наконец, до pH 8. Это осаждение является составной частью метода отделения родия, иридия и палладия от платины и главной областью его применения. Осадок не представляет собой весовой формы, и, хотя гидроокись легко восстанавливается до металла прокаливанием в двуокиси углерода или в водороде, этот метод не следует рекомендовать, поскольку для палладия существует масса других осадителей. Описание гидролитического осаждения включено в методики 30, 81, 88 и др. [c.56]

Ход анализа. Фильтраты, содержащие платину, полученные после гидролитического разделения, выпаривают досуха, приливают несколько миллилитров концентрированной соляной кислоты и снова выпаривают. Продолжают эту обработку до разложения бромата, добавленного перед гидролитическим разделением для переведения платиновых металлов в высшее валентное состояние. В отсутствие бромата соляную кислоту удаляют выпариванием с 0,5 а бромида натрия. [c.62]

Электролитическое получение бромата заключается в анодном окислении бромида. Электролиз ведется без диафрагмы при повышенной температуре и высокой плотности тока. Электроды делают из платины, угля или двуокиси свинца. Для предотвращения катодного восстановления бромата к электролиту прибавляют 0,2% вес. хромата калия. При охлаждении электролита из него выкристаллизовывается бромат. В маточный раствор после отделения бромата добавляют бромид до насыщения и возвращают на электролиз [c.276]

Подобное явление было отмечено при окислении щавелевой кислоты. В свободном виде она не окисляется броматом калия, а в комплексе платины (П) оксалатный ион окисляется очень легко. Причиной этого, вероятно, также является индуцирование процесса окисления координированных лигандов окислением центрального иона. [c.330]

Осмий и другие платиновые металлы определяют после сплавления с перекисью натрия и перегонки с броматом (см. разд. III, Б, а) небольшие количества осмия определяют в виде сульфида (см разд. IV, А, 1). Из оставшейся после дистилляции жидкости выделяют иридий, платину и родий (см. разд. Ill, Б, б и след.). [c.429]

Гетерогенная система (бромат — водород— платина — кислота). В реакции типа реакции Б—Ж, органический субстрат в которой заменен водородом, а катализатор— платиной, Орбан и Эпштейн [157] зафиксировали колебания потенциала. Однако колебательный процесс имеет место только на поверхности платинового катализатора аналогично тому, как это происходит в реакциях окисления моноксида углерода [1 3] или этилена [209] на платиновой поверхности. Компоненты сис- [c.132]

Отделение палладия, родия и иридия от платины. Удобным способом отделения палладия, родия и иридия от платины является гидролитическое осаждение их в присутствии бромата. Гидроокиси палладия (II), родия (III) и иридия (III) хотя и осаждаются также кодичественно, но медленнее оседают и труднее отфильтровываются, чем осадки, образующиеся в присутствии бромата. Кроме того, бромат замедляет взаимодействие между хлороплатинатом и гидроксил-ионами, хотя специально для этой цели вводить в раствор бромат не требуется, так как, при обычной для аналитической практики концентрации платины, гидролиз хлороплатината идет настолько медленно, что не препятствует отделению указанных элементов. Во всяком случае, в начальной стадии гидролиза хлороплатината нерастворимых соединений не образуется. [c.410]

Для отделения палладия, родия и иридия от платины методом гидролитического разложения их. хлоро-комплексов в присутствии бромата раствор. рекомендуют нейтрализовать до pH = 8, главным образом для количественного выделения палладия и родия, что не препятствует также полному осаждению иридия. Если гидроокиси осаждаются в результате нейтрализации кислых растворов их можно полностью отмыть от щелочных солей, не переводя в коллоидную форму. Такие осадки очень легко отфильтровываются содержат настолько незначительные количества платины, что при выполнении рядовых анализов вполне достаточно однократного осаждения. Переосан дение осадка может понадобиться лишь в тех, случаях, когда требуется исключительно точное разделение. [c.410]

Отделение и определение плнтины. Раствор, остающийся в дистилля-щионной колбе после удаления рутения, содержит платину, палладий, родий и иридий, а также серную кислоту, сульфат или бисульфат натрия, бром и неразложенный бромат. Опыт показывает, что платина, частично выделяющаяся при приготовлении раствора для перегонки рутения, полностью растворяется в процессе дистилляции. К концу перегонки иногда осаждаются следы иридия в виде двуокиси. [c.427]

Отделение платины совместным осаждением палладия, родия и иридия в виде гидроокисей. Раствор, содержащий платину, палладий, родий и иридий, нагревают до кипения и прибавляют 20 мл профильтрованного 10%-ного раствора бромата натрия. Затем осторожно вводят профильтрованный 10%-ный раствор бикарбоната натрия до появдения в темпо,-зеленом растворе заметного неисчезающего осадка. Время от времени проверяют кислотность раствора, давая капле 0,01 %-ного раствора бромкрезолового пурпурного стекать по вынутой из анализируемого раствора стеклянной палочке, на кончике которой остается капля анализируемой жидкости. Когда келтая окраска индикатора переходит в синюю, добавление бикарбоната прекращают. По окончании нейтрализации к раствору добавляют еще 10 мл раствора бромата и кипятят 5 мин. Слегка повышают pH раствора, осторожно добавляя по каплям раствор бикарбоната до появления бледно-розовой окраски при испытании капли анализируемого раствора с каплей 0,1 %-ного раствора крезолового красного или бледно-синей окраски — с раствором ксиленолового синего После этого снова добавляют 10 мл раствора бромата и кипятят 15 мин. [c.428]

Выделение платины осаждением ее сероводородом. К каждому фильтрату, полученному после гидролитического осаждения двуокисей палладия, родия и иридия, прибавляют по 20 мл соляной кислоты. Растворы осторожно нагревают, пока не прекратится реакция, немного упаривают их, затем объединяют и выпаривают досуха. Для того чтобы бромат полностью разрушился, повторяют выпаривание с соляной кислотой. Прибавляют небольшое количество воды и полученный желтый раствор хлороплатината фильтруют. Фильтр промывают разбавленной (1 99) соляной кислотой. Фильтрат разбавляют водой до 400 мл и добавляют соляную кислоту с ткким расчетом, чтобы в 100 мл раствора содержалось [c.429]

Выделение иридия в виде гидрата двуокиси. Раствор, содержащий иридий, разбавляют водой до 200 мл и нейтрализуют большую часть кислоты свежеприготовленным раствором едкого натра. Нагревают до кипения и заканчивают нейтрализацию едким натром или бикарбонатом натрия по бромкрезоловому пурпурному, как описано при отделении от платины. Цосле этого вводят 20 мл профильтрованного 10%-ного раствора бромата натрия и кипятят 20—25 мин. Удостоверяются в том, что в растворе содержится достаточное количество бромата для окисления иридия до четы-рехвалентпого состояния. Выделившийся осадок отфильтровывают и тщательно промывают горячим 1 %-ным раствором хлорида аммония. [c.433]

Восстановление в большинстве случаев проводят в растворах комплексных хлоридов. Однако медь, цинк, магний и сульфат трехвалентного титана восстанавливают родий также в сернокислых растворах. Последний реагент применяется в случае осаждения малых количеств родия из сернокислых растворов. Для отделения родия от платины используется способность родия образовывать труднорастворимый гидрат окиси под действием различных гидролизируюших реагентов карбоната бария [37], окиси ртути [38]. Наиболее широкое применение нашел окислительный гидролиз хлоридов родия, осуществляемый последовательным действием бромида и бромата натрия [39—43]. [c.115]

Анализ сплава платины с большим содержанием родия. При химическом способе растворения богатый родием сплав предварительно подвергают дезагрегации сплавлением с цинком (см. гл. VII, стр. 265), затем растворяют в царской водке, а нерастворимый остаток спекают с BaOg (см. гл. IV, стр. 97). И З полученных растворов комплексных хлоридов родий осаждают в виде гидрата окиси в присутствии бромата натрия (см. гл. IV, стр. 117). [c.285]

Платину, после разрушения бромата, выделяют из фильтрата от осаждения родия в виде гидроокиси фосфорноватистой кислотой или другими восстановителями [43] (см. гл. IV, tp, 108). [c.285]

Можно также выделить иридий из солянокислого раствора сплава методом гидролиза в присутствии бромата натрия (см. гл. IV, стр. 120) и переосадить гидроокись из азотнокислого раствора. Платину в этом случае выделяют из фильтрата фосфорноватистой кислотой или другими восстановителями (см. гл. IV, стр. 108) после разложения бромата. [c.286]

Раствор V после отгонки рутения переливают в стакан й кипятят с НС1 для разрушения бромата. Затем доводят концентрацию НС1 до 2% и осаждают платину, палладий и оставшееся золото каломелью (ом. гл. V, стр. 225). Выделившийся осадок, содержащий платину, палладий, золото и каломель, во избежание захвата родия и иридия переосаждают. Фильтраты VI после обоих осаждений объединяют и выпаривают с H2SO4 до густых паров для полного удаления из раствора ртути. Отделяют золото от платины и палладия, как описано в гл. V-Затем разделяют платину и палладий и определяют их. [c.296]

Джилкрист исследовал также и платиновые металлы, которых мы не включили в эту таблицу. Рутений как четырехвалентный (в виде хлоросоли), так и трехвалентный полностью осаждаются при pH, равном 6,3 из соли четырехвалентного рутения получается лучший осадок. Трехвалентный родий полностью осаждается при полной нейтрализации раствора, образуя хлопьевидный осадок. Двухвалентный палладий осаждается в тех же условиях, хотя быть может не полностью. Из подкисленных растворов, содержащих бромат, полностью осаждаются четырехвалентный родий и четырехвалентный палладий при pH от 6,3 до 8. В тех же условиях осаждается шестивалентный иридий при pH от 4 до 8. Четырехвалентный осмий осаждается полностью при pH от 1,5 до 6,3 наилучший осадок получается при pH, равном 4. Четырехвалентная платина в виде хлоросоли очень медленно гидролизуется при pH, равном 6,3, но осаждение, в конце концов, совершается полностью. Бромат, повидимому, замедляет этот гидролиз. [c.234]

Иридий можно осадить в виде гидрата двуокиси, если довести рн раствора до 6 добавлением бикарбоната натрия к кипящему кислому раствору, содержащему бромат Палладий и родий при этом также осаждаются, но платина (IV) не выделяется. Перед гидролитическим осаждением осмий и рутений должны быть удалены из раствора в виде их летучих четырехокисей. Затем выделяют палладий в виде соединения с диметилглиоксимом и из фильтрата осаждают родий посредством хлорида титана (Ш)-Часть иридия при этом увлекается родием в осадок, поэтому осадок растворяют в горячей концентрированной серной кислоте и переосаждают. Иридий, таким образом, остается в растворе вместе с титаном, который осаждают купфероном (необходимо пере-осаждвние) органические вещества в фильтрате разрушают азотной и серной кислотами. [c.246]

Остаток обрабатывают 2—3 каплями соляной кислоты и растворяют в 25 мл воды. Раствор нагревают до кипения и доба-вляют 2 мл 10%-ного бромата натрия и затем 10%-ный бикарбонат натрия, пока индикатор (крезолкрасный) не начнет розоветь (индикатором испытывают каплю раствора, взятую стеклянной палочкой). Добавляют еще 2 мл бромата натрия и кипятят еще 15 мин. Осадок собирают в фарфоровом или стеклянном пористом тигле и промывают несколько раз небольшими порциями горячего 1 %-ного хлорида натрия, имеющего pH б—7. Промытый осадок растворяют в нескольких миллилитрах соляной кислоты и для дальнейшего колориметрического определения палладия по мегоду, приведенному на стр. 379, раствор вьшаривают почти досуха, чтобы удалить кислоту. Этот ход анализа позволяет количественно отделить даже 2 -fl палладия от 20 мг платины. [c.377]

При систематическом анализе металлов платинсмвой группы сначала отделяют осмий и рутений в виде летучих четырехокисей, затем палладий, родий и иридий осаждают в виде гидратов окисей в присутствии бромата при определенной кислотности Гидролитическое осаждение родия происходит полностью при pH = 6. Для освобождения от платины гидрат окиси родия необходимо переосадить. Палладий отделяют в виде соединения с диметилглиоксимом, а затем для отделения от иридия родий осаждают в виде металла восстановлением хлоридом титана (III) в горячем сернокислом растворе. Осадок родия необходимо растворить и переосадить для отделения малых количеств иридия, который был увлечен осадком. До сих пор неизвестно, насколько пригодны такие методы отделения, если очень малые количества родия находятся в присутствии больших количеств других элементов платиновой группы. [c.405]

Б ранее изученном совместно с Рябчиковым [9] соединении [Р1(КНз)4][Р1 (6204)2] при потенциометрическом титровании броматом калия удалось на кривой титрования получить четыре скачка, однако в данном соединении при титровании перманганатом калия все оттитровы-вается одновременно. Специальными опытами по титрованию тетраммпна платины перманганатом с последующим титрованием продукта окисления [Pt(NHз)4(0H)2] раствором калийной соли уранщавелевой кислоты было показано, что 11 (IV) восстанавливает платину до двухвалентного состояния, окисляясь при этом до и (VI). Таким образом, отсутствие уранового скачка потенциала, очевидно, объясняется соизмеримостью скоростей окислительно-восстановительных реакций, протекающих в растворе. С помощью сульфата трехвалентного железа удается получить на кривой титрования два скачка, отвечающих раздельному титрованию и (IV) и Р1(П). [c.33]

Четырехокиси осмия и рутения наиболее важны, так как они отличают оба эти элемента от остальных платиноидов трехокиси осмия и рутения образуют растворимые щелочные соли (осмеаты и рутенеаты). Гидратированные двуокиси палладия, родия, иридия, осмия и рутения нерастворимы и используются в анализе для определения перечисленных элементов. Окпсь двухвалентного палладия и окислы платины не имеют аналитического применения гидратированная двуокись палладия осаждается броматным гидролизом и, подсбно двуокиси марганца, кипячением азотнокислого раствора с броматом натрия и азотнокислой ртутью. [c.373]

Оиределение платины. Объединенные фильтраты после броматного гидролиза переносят в большой стакан, осторожно подкисляют соляной кислотой и кипятят до полного разложения бромата. Раствор выпаривают до 200 мл, добавляют 30 мл насыщенного раствора хлорной ртути (II) и нагревают до кипения затем осаждают платину 2%-ным раствором фосфорноватистой кислоты, которую добавляют до прекращения образования черного осадка. Для коагуляции осадка раствор нагревают п ри помешивании, затем дают осадку полностью отстояться и прозрачную жидкость декантируют через неплотный фильтр осадок промывают несколько раз декантацией с горячей 2%-ной соляной кислотой, переносят на фильтр и хорошо промывают горячей водой. Фильтр с осадком переносят в фарфоровый тигель и нагревают его в передней части муфеля под хорошей тягой до озоления бумаги и улетучивания большей части соосажденной 120 [c.420]

Сплавы платины с иридием при содержании последнего более 10% растворяются в царской водке очень медленно. Растворение таких сплавов может быть достигнуто после сплавления с цинком, как описано в (2) для родийсодержащих сплавов. Иридий выделяют из раствора в царской водке гидролизом с броматом и переосаждают таким же путем из азотнокислого раствора. Платину выделяют, как указано выше (см. 2). [c.430]

При окислении рутения не в щелочном, а в слабокислом растворе иридий осаладается значительно труднее (если он присутствует в концентрациях, обычно встречающихся в аналитической работе), и отгонку четырехокиси рутения можно выполнить без особых затруднений. Для этого достаточна 2 н. концентрация серной кислоты в растворе при условии, что платиновые металлы предварительно переведены в сульфаты выпариванием раствора с серной кислотой до температуры ее кипения. Платина, большая часть которой осаждается в виде металла при обработке серной кислотой, не препятствует последующей дистилляции рутения и в процессе окисления снова переходит в раствор. Весьма эффективным окислителем является бромноватая кислота, вводимая в виде бромата натрия. При окислении бромноватой кислотой, которая относительно устойчива в разбавленной серной кислоте, дистилляция рутения заканчивается в течение двух часов. [c.374]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология