Рутений хлорной кислотой

Сначала в присутствии 9iV раствора НВг отгоняют мышьяк, германий и селен затем добавляют азотную и хлорную кислоты и отгоняют осмий и рутений кипятят с муравьиной кислотой для осаждения ртути, золота и платиновых металлов в элементарном состоянии. К фильтрату добавляют 2/V раствор НВг ( е содержащий свободного брома), фильтруют, промывают IN раствором НВг (табл. 8). [c.59]

При содержании 0,01% церия в плутонии погрешность составляет 5%). при содержании его 0,37о —около 17о- Определение малых количеств церия (менее 0,1%) в кювете с толщиной слоя 10 см проводят со значительно большей точностью, чем в кюветах с толщиной слоя 1 см. Определение возможно в присутствии 12-кратных количеств Мо, 2г, Ни 24- кратных количеств N(1 36-кратных количеств Со, Та, Ре и 44-кратных количеств К-Большие количества рутения удаляют упариванием с хлорной кислотой. [c.411]

Определение циркония в плутониево-урановых сплавах, содержащих продукты деления [370]. Ализарин S был использован для фотометрического определения циркония в плутониево-урановых сплавах, содержащих продукты деления Zr, Мо, Ru, Rh, Pd. Мешающие определению циркония плутоний и палладий отделяют методом ионообменной хроматографии, а рутений — выпариванием с хлорной кислотой. Молибден и родии не мешают. [c.135]

С помощью четырехвалентного церия в растворе хлорной кислоты, содержащем в качестве катализатора соль трехвалентного рутения, можно окислить октен-1 в гепт-альдегид (выход 95%, считая на октен-1, или 36% на Се +), метилолеат — в нонанол и нонановую кислоту, бутен-2 — в ацетальдегид и т. д. При этом окисление может происходить непосредственно в анодном отделении электролизера, где на платиновом аноде ионы трехвалентного церия, образовавшиеся в результате взаимодействия с олефином, регенерируются в ионы Се + с выходом, превышающим 90%. В другом варианте процесса реактор и электролизер пространственно разделены. В этом случае в анодное пространство электролизера поступает раствор соли трехвалентного церия, образовавшегося при взаимодействии соли Се + с олефином. [c.173]

Хотя для определения рутения отсутствуют хорошие специфические реагенты, этот металл наряду с осмием можно легко отделить отгонкой в виде летучей четырехокиси. Сравнительная оценка различных процессов дистилляции дана в гл. 2 здесь только можно отметить, что главные методы основаны на а) обработке щелочного раствора металла хлором б) селективном удалении осмия азотной кислотой с последующим окислением рутения броматом в) совместной отгонке двух металлов в раствор перекиси водорода после их окисления хлорной кислотой и на последующем отделении осмия окислением [c.5]

Рутений отгоняют, окислив до четырехокиси висмутатом натрия или перманганатом калия. Оказалось, что избыток последнего занижает результаты, особенно если перегоняемая смесь содержит много железа. Раствор не должен содержать азотной кислоты, хлора и других летучих окислителей, способных давать с хромогенным реагентом желтый продукт окисления. Метод успешно применялся для определения рутения в метеоритах. Поскольку доказано, что железо в расплавленном состоянии коллектирует рутений, метод, предложенный для анализа метеоритов, применим также и для сплавов рутения с железом. Многие окислители оказались неэффективными для одновременного окисления железа (И) и отгонки четырехокиси рутения [582]. Вероятно, растворение метеоритов и отгонку рутения можно осуществить при помощи хлорной кислоты [109]. Это предположение подтверждается образованием гомогенного сплава рутения с железом при малом их содержании [254]. При полном растворении рутения в хлорной кислоте отпадает необходимость [c.151]

Де Форд [97] использовал тиомочевину для колориметрических определений, изменив обычную методику отделения рутения. Он отгонял четырехокись рутения из растворов, содержа-ших хлорную кислоту и висмутат натрия, и поглошал ее в центрифужную пробирку, заполненную раствором едкого натра. Затем добавлял этанол для осаждения гидроокиси рутения и гидроокись магния в качестве коллектора. Осадок отфильтровывал и обрабатывал соляной кислотой с иодидом калия, который предотвращал окисление тиомочевины рутением, находящимся в высшей степени окисления. Количество тиомочевины можно изменять в пределах 20%. Оптимальная концентрация кислоты 4 н., однако и при значительном избытке кислоты светопоглощение раствора не менялось. Чтобы получить хорошо воспроизводимые результаты, необходимо соблюдать указанное время нагревания. [c.161]

В некоторы.х метода.х недостаточное отделение палладия от других платиновых металлов дополняют экстракцией. Очень часто отделяемые таким образом металлы содержатся в растворе в очень малых количествах, а отсутствие помех со стороны таких металлов, как осмий и рутений, не особенно важно. Некоторые из предложенных методов можно применять к растворам, выпаренным с серной и хлорной кислотами до паров. Эти методики можно использовать для анализа соответствующих растворов. [c.214]

Сложность спектра рутения затрудняет его анализ спектральными методами. Заслуживает дальнейшего исследования методика, включающая отгонку рутения из серной или хлорной кислоты при этом нелетучие примеси остаются в растворе. Их можно затем определить одним из стандартных методов с использованием, например, методики пропитки пористой чашки или угольных электродов, лишь заменив в растворе элементы, служащие внутренним стандартом. Автору, проверявшему этот метод в лаборатории, оп представляется перспективным. [c.326]

Потери летучих соединений из смеси фтороводородной и серной кислот, аналогичны потерям, наблюдаемым при добавлении к растворам хлорной кислоты (за исключением хрома и рутения). [c.69]

Хлорную кислоту используют при анализе сплавов платиновых металлов [5.1308, 5.1309] осмий и рутений выделяют из хлорнокислых растворов дистилляцией в виде тетраоксидов. Разработана методика растворения платиновых металлов нагреванием под давлением с хлорной кислотой в запаянных стеклянных трубках [5.1310]. При обработке вольфрама и его сплавов хлорной кислотой образуется умеренно растворимый ШО, который можно перевести в раствор с помощью фосфорной кислоты. Смесь хлорной и фосфорной кислот применяют для растворения сплавов олово—свинец—сурьма. [c.220]

Осадок растворяют в царской водке, и азотную кислоту удаляют выпариванием с НС1. К раствору, разбавленному водой, прибавляют цезий, барий, стронций, иттрий, лантан и церий в качестве носителей для удаления загрязнений. Затем снова осаждают медь сероводородом, и фильтрат отбрасывают. К раствору осадка прибавляют, кроме названных носителей, цирконий, ниобий и рутений, а затем осаждают носители плавиковой кислотой, взятой в таком количестве, чтобы концентрация раствора была 5 н. (по HF). Осадок фторидов отбрасывают, а раствор обрабатывают сероводородом. Полученный сульфид растворяют в хлорной кислоте и, при нагревании, отгоняют рутений, а теллур соосаждают с гидроокисью железа. Растворив осадок гидроокиси железа в 9 н. соляной кислоте, удаляют железо пу- тем экстрагирования изопропиловым эфиром. [c.43]

Окисные пленки на рутении так же, как и на других металлах платиновой группы, имеют высокую электронную проводимость, что обусловливает возможность выделения 0 или соответственно lo в растворах хлоридов при достижении определенного зпачения анодного потенциала и снижения выхода по току на растворение рутения. Анодное поведепие Ru в соляной и хлорной кислотах и их смесях изучалось радиохимическим методом [57]. [c.194]

Сурьма, мышьяк, хрол , германий, осмпй, рений, рутений и олово количественно отгоняются из растворов, содержащих соляную или бромистоводородную кислоту в присутствии хлорной кислоты. [c.124]

Необходимо отметить, что в случае применения хлорной кислоты некоторые количества ее мох ут остаться неразложенными, если раствор нагревают при-температуре значительно ниже 300° С в продолжение не более 24 ч. Наличие хлорной кислоты в растворе может оказаться нежелательным в дальнейшем ходе анализа. Так, например, в процессе упаривания раствора в ее присутствии могут иметь меето потери осмия и рутения вследствие летучести их четырехокисей. При анализе иридиево-платиновых сплавов, растворение которых достигается при 100—150° С, применение хлорной кислоты не рекомендуется. В этом случае для окисления на каждый грамм металла вводят 27 мл обычной азотной кислоты или 0,37 г хлората натрия. [c.404]

В перегонную колбу прибавляют 5 мл 9 N H IO4 [1] и упа ривают раствор до начала выделения паров хлорной кислоты до тех пор, пока в колбе не останется около 3 мл жидкости (красно-фиолетовый цвет хлорнокислого раствора указывает на присутствие иридия). В приемник наливают 12 мл 6 N NaOH. Если при этом получается окрашенный дистиллят (оранжевый до темно-красного), повторяют отгонку с новой порцией хлорной кислоты (2 мл) в новый приемник. Определяют рутений в дистилляте качественными реакциями, указанными выше. [c.90]

После отгонки рутения остаток из перегонной колбы переносят в стакан и выпаривают до минимального объема (почти до полного удаления хлорной кислоты), прибавляют 0,5 г хлористого натрия и 3—4 мл концентрированной соляной кислоты, кипятят для переведения в хлориды. Полученный раствор выпаривают до влажных солей, растворяют соли в 1 —2 мл хлорной воды (при этом комплексные хлориды платиновых металлов и золота должны раствориться). Если образуется нерастворимый в этих условиях осадок Ag l, ЗЮг и других неблагородных металлов, его отфильтровывают. [c.90]

Очень удобны в ряде случаев дистилляционные методы выделения технеция, основанные на сублимации пятиокиси технеция при 550° или дистилляции семиокиси технеция из сернокислых растворов в токе воздуха. Имеются также указания [6] на возможность дистилляции технеция из растворов хлорной кислоты при этом следует учитывать, что одновременно с технецием перегоняется также рутений в виде RUO4. Для выделения рутения из дистиллата последний обрабатывают этиловым спир- [c.454]

Из аналитической химии известно, что четырехокись рутения летуча и может быть отогнана от других соединений. Для этого соединения рутения окисляют НСЮ4, КаВгОз, КМпО или ЫаВЮз. Для окисления лучше всего подходит хлорная кислота вследствие ее высокой температуры кипения [c.286]

Осторожно Горячая хлорная кислота взрывает с органическими веществами). При выделении рутения из продуктов деления необходимо учитывать, что при определенных условиях могут отгоняться технеций, йод, бром и частично молибден. Технеций возгоняется в виде ТсзО,. В продуктах деления находятся только короткоживущие изотопы количество технеция-99 (2-10 года) очень мало, и разделение рутения и технеция можно провести в дистилляте. При восстановлении спиртом выпадает смесь КиаОз и НиОа, технеций остается в растворе. Отгонку галогенов — продуктов деления — можно предотвратить добавлением к реакционной смеси ЫаВ10з. который окисляет бром до бромата, а йод до йодата эти соединения не летучи при условиях опыта. Добавление ортофосфорной кислоты позволяет избежать благодаря образованию комплексов увлечения следов молибдена [23 ] [c.287]

Четырехокись рутения получают нагреванием кислого раствора, содержащего рутении, с сильными окислителями, такими, как НЮ4, МпОг, Се +, ВгО или С1г четырехокись можно отогнать из кипящего раствора или удалить в токе инертного газа. Ее можно также получить перегонкой из раствора в концентрированной хлорной кислоте либо подкислением и окислением раствора рутена-та(У1). [c.439]

Рис. П-11. Содержание отдельных форм рутения-1У в зависимости от концентрацш соляной и хлорной кислот.

Для разделения технеция и рутения использовали перегонку их из хлорной кислоты с последующим восстановлением рутения до нерастворимого КиОг спиртом [174], а также перегонку из серной кислоты. Однако помимо относительной сложности метода полной очистки от рутения добиться не удавалось. Загрязнения технециевой фракции рутением составляли от 0,003% по методу Гофмана и Ленделя [229] до 3% по методу Глен-денина [174]. [c.75]

Для разделения технеция и рутения используют [158, 180] так же перегонку их из хлорной кислоты с последующим восстановлением рутения спиртом до RuOj в 6 NaOH. При этом из раствора удаляется до 99% рутения. Однако получить количественное отделение технеция от рутения с помощью этого метода не удается иногда содержание рутения в технециевой фракции доходит до 3%. [c.91]

Дистилляцией из хлорной кислоты можно получить частичное разделение технеция и рения [57, 159, 220]. По крайней мере первые фракции дистиллята оказываются обогащенными технецием. Однако в этом случае вместе с технецием дистиллируется рутений вследствие окисления последнего кислотой до летучего RUO4. [c.92]

При кипячении водных растворов теряются борная и азотная кислоты, галогеноводородные кислоты фосфорная кислота отгоняется из горячих концентрированных растворов серной и хлорной кислот. Летучие оксиды могут быть потеряны из горячих кислых растворов к ним относятся тетраоксиды осмия и рутения, а также гептаоксид рения. [c.224]

Яффе и Войт [588] установили, что рутений(III) или (IV) в хлорной кислоте образует с реагентом окрашенные соединения состава [Ru S (NH) SNH2H+ и [Ru S (NH) S(NH2) 3]°. Коларик и Конечный [589] изучали эту реакцию в 1,5 М соляной кислоте и нашли, что отношение рутения к реагенту в комплексах равно 1 3, 1 2 и 1 1. Они установили, что рутений(1У) восстанавливается 1 моль реагента до рутения(III) и образует коричневый продукт с отношением рутения к реагенту, равным 1 1. Это промежуточное соединение с максимумом поглошения при 470 ммк превращается сначала в сине-зеленое, а затем в синее соединение с отношением реагента к рутению, равным 3 1. Такое л<е синее соединение образуется при реакции с тиомочевиной в таких же условиях, однако последняя реакция значительно менее чувствительна. [c.157]

Возможность определения рутения в присутствии иридия, родия, платины и никеля составляет преи.мущества этого метода при анализе соответствующих сплавов или сравнительно чистых растворов рутения. Однако допустимые количества сопутствующих металлов все же не позволяют определять рутений без предварительного отделения, хотя присутствие платины допустимо палладий мешает определению, и так как он обычно сопутствует платине в природных материалах, рутений необходимо отделять. Реакцию с тиомочевиной проводят в растворах комплексных галогенидов с щелочными дистиллатами рутения тиомочевина не реагирует и нитрозокомплексы мешают реакции. Последние разрушают выпариванием с серной кислотой до ее паров после этого необходима отгонка рутения. В этих случаях четырехокись рутения удобно поглощать раствором тиомочевины. Так, Уэстленд и Бимиш [105] отгоняли четырехокись рутения при помощи хлорной кислоты и поглощали раствором тиомочевины в этаноле и соляной кислоте, а затем нагревали при 85°. [c.162]

Раствор, содержащий рутений п количестве, соответствующем определяемому интервалу, помещают в перегокн ю колбу (гл. 7, рис. 9). Наливают в ловушку 20 мл 1 %-ного раствора перманганата калня. В первый приемник к 15 мл смеси (1 1 по объему) концентрированной соляной кислоты и 95%-ного этанола прибавляют 8 мл 5 /о-ного раствора тиомочевины в смеси соляная кислота — этанол (1 1). Во второй приемник к 5 мл смеси кислота — этанол (1 1) прибавляют 2 мл того же 5%-ного раствора тиомочевины. К раствору в перегонной колбе прилипают 20 мл 70—72%-ной хлорной кислоты и нагревают до ее паров. Затем добавляют еще 5 мл хлорной кислоты и продолжают нагревание. Просасывают пары через ловушку, заполненную перманганатом. Нагревают в течение 15 мин жидкость в перегонной колбе до появления паров, а в ловушке до кипения. Прекращают просасывание воздуха и погружают два первы.х приемника с тиомочевиной в водяную баню с температурой 85°. Синяя окраска появляется сразу же и достигает максимального развития за 15 мин. Растворы из приемников сливают в мерную колбу на 50 мл. Обмывают приемники смесью соляной кислоты и этанола (1 1) и этой же смесью доливают колбу до метки. Весь дистиллат должен быть тщательно собран. Этого можно добиться, обмыв приемники маленькими порциями воды. Полученный раствор фильтруют через фильтр из бумаги ватман Л д 42 диаметром II с.и в кювету гнектрофотометра и измеряют светопоглощение при 620 ммк по отношению к смеси соляной кислоты и этанола (1 1). [c.163]

Примечание. Если присутствует осмий, его отгоняют вместе с рутением, окисляя хлорной кислотой. Летучие четырехокиси обоих элементов поглощают раствором перекиси водорода Злтелт к дистал. )ату добавляют серную кислоту и отгоняют один осмий (методика 2) После этого отгоняют руте-нин(У1И), окисляя хлорной кислотой, как описано выше, или бромной кислотой (.методика 1). [c.163]

Большое значение имеет состав поглощающего раствора, так как после растворения металлического рутения из щелочных растворов при пропускании хлора [21] можно отогнать четырехокись рутения в условиях, сравнимых с условиями отгонки осмия. Ларсен и Росс [598] применяли в качестве окислителя суспензию висмутата натрия в 6 н. серной кислоте. Для разрушения хлоридов и нитрозокомплексов перед окислением нагревали раствор рутения с серной кислотой до густых паров. Эффективность окисления висмутатом натрия зависит от концентрации серной кислоты в 12н. кислоте летучая окись рутения (VIII) не образуется. В концентрированной хлорной кислоте в присутствии воды окисляющее действие висмутата натрия ослабевает. После выпаривания растворов рутения с серной кислотой до паров можно применять различные окислители, однако Ларсен и Росс [598] предпочитают вместо бромата и перманганата использовать висмутат, перйодат и церий(1У). Эти авторы справедливо указывают, что следует избегать осаждения двуокиси рутения на стенках перегонного аппарата. Они рекомендуют перед употреблением обмыть аппарат горячим раствором гипохлорита натрия. Приведенную ниже методику можно применять для анализа урановых руд, содержащих до 5% рутения [598]. [c.165]

Прибор для растворения проб методом хлорирования и д.чя обработки свинцового королька хлорной кислотой. Детальное описалпе процесса хлорирования приведено в методике 3. Растворение свинцовых корольков н последующую отгонку осмия и рутения проводят по методике 28, используя приборы, изоб1)аженпые на рис. 9 или на рис. 5. В этом случае добавляют в перегонную колбу 75 мл 72 -ной хлорной кислоты, в первый приемник 25 мл 3 й-ного раствора перекиси водорода и 1 мл 42%-ной бромистоводородной кислоты, а в другие приемники по 5 мл 3 -иого раствора перекиси водорода. В процессе нагревания в перегонную колбу пропускают азот через т[)убку В (1 пузырек в 5 сек) и через трубку С (2 или 3 пузырька в I сек). Скорость определяют, наблюдая за жидкостью в приемнике. Такой способ пропускания азота предохраняет от улавливания четырехокиси рутения трубкой М. Одновременную отгонку осмия и рутения при помощи хлорной К1 слоты и последующую обработку дистиллята проводят по методике 28. [c.342]

В среде хлорной кислоты рутенат неустойчив [6] и диспропорцио-нирует с образованием Ru и Ru продукты диспропорционирова-ния не взаимодействуют с ББО, ЭБО, МБО. При получении комплекса с Ятах = 640 нм В хлорной кислоте (рис. 2) необходимо соблюдать определенную последовательность в сливании реактивов к хлорной кислоте следует добавлять сначала реактив, а затем рутений. При обратной последовательности сливания и увеличении времени контакта хлорной кислоты с рутенатом выход комплекса уменьшается. [c.88]

Un). Мишень и. Облученный металлический уран растворяют в азот1юй кислоте так. чтобы образовался раствор в 3 н. азотной кислоте. К рас-створу добавляют иодистый натрий и отгоняют иод с иодом удаляются радиоактивные изотопы иода и брома. Раствор обрабатывают хлорной кислотой, и радиоактивный рутений отгоняют в приемник с 3 н. соляной кислотой. Раствор доводят едким натром до сильно щелочной реакции, окисляют хлором, и отгоняют хлористый рутений. [c.40]

При количествеппом анализе часто прибегают к разделению смесей элементов платиновой подгруппы осмий отгоняют из азотнокислых растворов в форме 0з04, рутений отгоняют из насыш,енпых хлором поблочных растворов или из растворов хлорной кислоты, палладий осаждают диметилглиоксимом (но аналогии с никелем), родий осаждают в форме комплексной нитритной соли KзRh(NOз)6 (по аналогии с кобальтом), иридий осаждают двух- или трехкратным действием карбоната бария или бромид-броматной смесью, платину — хлористым аммонием. [c.214]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология