Инфракрасная спектроскопия спиртов

Структура спиртов изучалась методом инфракрасной спектроскопии. Спирты, выделенные из топлив, характеризовались бензольным кольцом с двумя или тремя заместителями в виде коротких, сильно разветвленных алифатических насыщенных и ненасыщенных цепей . [c.138]

Олефиновый продукт очищается при помощи фракционной перегонки и адсорбции. Для удаления оставшихся следов спирта силикагель и акти-нированная окись алюминия весьма эффективны. Примеси спирта могут быть легко обнаружены при помощи инфракрасной спектроскопии. [c.507]

Компоненты катализатора вводились в раствор мономера (Последовательно из сосудов Шленка. Из раствора полимеры высаживались метиловым (этиловым) спиртом и сушились под вакуумом при 50 " . Молекулярный вес определялся методом вискозиметрии при 20° в бензоле, структура полимеров—методом инфракрасной спектроскопии. [c.89]

Установить наличие водородной связи можно различными способами, в том числе измерением дипольных моментов, по особенностям растворимости, понижению температуры замерзания, теплотам смешения, но наиболее важный способ основан на том влиянии, которое оказывает водородная связь на вид инфракрасных [9] и других спектров. Частоты колебаний в ИК-спектре таких групп, как О—Н и С = О, значительно сдвигаются, если эти группы участвуют в образовании водородной связи. При этом всегда наблюдается сдвиг полос поглощения в область более низких частот для обеих групп А—Н и В, причем для первых этот сдвиг более значителен. Например, свободная группа ОН в спиртах и фенолах поглощает в области от 3590 до 3650 см если же эта группа участвует в образовании водородной связи, полоса поглощения смещается на 50—100 см и расположена в области от 3500 до 3600 см [10]. Во многих случаях в разбавленных растворах только часть ОН-групп участвует в образовании водородных связей, а часть находится в свободном состоянии, тогда в спектрах наблюдается два пика. С помощью инфракрасной спектроскопии можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, поскольку первые дают более интенсивный пик при повышении концентрации. Для определения водородных связей используются и другие виды спектроскопии КР-, электронная, ЯМР-сиектроскопия [11, 12]. Поскольку при образовании водородной связи протон быстро переходит от одного атома к другому, ЯМР-спектрометр записывает усредненный сигнал. Водородную связь определяют обычно по смещению химического сдвига в более слабое поле. Водородная связь меняется в зависимости от температуры и концентрации, поэтому сравнение спектров, записанных в разных условиях, служит для определения наличия водородной связи и измерения ее прочности. Как и в ИК-спектрах, в спектрах ЯМР можно различить меж- и внутримолекулярные водородные связи, так как последняя не зависит от концентрации. [c.115]

Тарасевич Ю. И. идр. Исследование адсорбции н-пропилового спирта на монтмориллоните методом инфракрасной спектроскопии.— Коллоидный журнал , 1968, т. 30, М 1, с. 137—143. . [c.96]

Существование литийорганических соединений в неполярных средах в виде ассоциатов хорошо известно. Например, этиллитий в растворе гептана, по данным инфракрасной спектроскопии, представляет собой гексамер [80]. На ассоциацию растущих цепей указывают также другие факты. Так, при введении в реакционную смесь после полного завершения полимеризации агента, разрушающего активные комплексы (спирта и т. п.), вязкость раствора резко падает. Как показал Мортон [78] для полимеров стирола, бутадиена и изопрена, изменение вязкости отвечает уменьшению молекулярного веса в два раза. Следовательно, макромолекулы, освободившиеся при дезактивации от атомов лития (т. е. центров ассоциации), переходят из димерной формы в неассоциированную. Существенно, что изменение вязкости под влиянием агентов обрыва обнаружено только для живых цепей, полученных в углеводородной среде, но не в полярных растворителях. Как следует из уравнений ( -46—49), скорости реакций инициирования и роста [c.347]

Для определения концентрации свободного мономера в растворах органических молекул с водородной связью наиболее часто используются метод инфракрасной спектроскопии (гл. 13, разд. 2) и экстракционный метод (гл. 10). Значения Ь в растворах ряда спиртов [8, 32, 37, 45, 51], фенолов [35, 45] и карбоновых кислот [3, 17, 28] в органических растворителях были рассчитаны из интенсивности полосы поглощения колебаний О—Н неассоциированной гидроксильной группы поглощение гидроксильной группы, связанной водородной связью, в этой области частот мало. Аналогичное исследование выполнено для колебаний связи N—Н [1а], [c.403]

Применение метода инфракрасной спектроскопии к исследованию фракций нефтяных смол позволяет сделать вывод, что в смолах исследованных нефтей ароматические структуры ВЫСОКО] степени замещения составляют значительную часть молекул. Исследованиями показано наличие эфирных групп в молекулах, причем количество этих групп при переходе от фракции смолы, извлеченной че-тыреххлористым углеродом, к спирто-бензольной увеличивается. [c.291]

В процессах производства, капролактама, где исходным сырьем является циклогексан, получаемый гидрированием бензола, образуются в качестве промежуточных продуктов многокомпонентные смеси углеводородов, нитросоединений, кетонов, спиртов, моно- и дикарбоновых кислот и других органических соединений, состав которых и чистоту целевых продуктов, как правило, трудно определить классическими аналитическими методами. В этом случае наиболее эффективным методом является газо-жидкостная хроматография, особенно в сочетании с инфракрасной спектроскопией. Комбинированное применение указанных методов оказалось весьма полезным при исследовании состава продуктов производства капролактама, а для их количественного анализа и заводского контроля рекомендованы простые и надежные методы газовой хроматографии. [c.297]

ИССЛЕДОВАНИЕ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ НЕКОТОРЫХ АЛИФАТИЧЕСКИХ СПИРТОВ С ПОВЕРХНОСТЬЮ ОКИСИ ЦИНКА МЕТОДОМ ИНФРАКРАСНОЙ СПЕКТРОСКОПИИ [c.253]

Применение инфракрасной спектроскопии часто оказывается весьма полезным при самых различных химических исследованиях. Так, изучая спектры последовательно отобранных проб, можно легко контролировать протекание большинства органических реакций. Например, при окислении вторичных спиртов до кетонов постепенно исчезает полоса поглощения гидроксильной группы около 2,8 мк ( - 3570 слГ , валентное колебание ОН-группы), появляется и усиливается полоса поглощения карбонильной группы нри 5,8 мк (г 1725 см , валентное колебание С=0). [c.38]

Якерсон В. И., Л афер Л. И., Рубинштейн А. М. (1967), ДАН СССР, 174, 111. Исследование различных форм адсорбции изопропилового спирта окисью алюминия методом инфракрасной спектроскопии. [c.230]

Межмолекулярные водородные связи, связывающие. между собой люлекулы метилового спирта (ранее изученные методом инфракрасной спектроскопии), а также водородные связи воды были исследованы методом комбинационного рассеяния света Г. С. Ландсбергом и его сотрудника.ми [4]. Эти исследования установили большую чувствительность гидроксильной группы к водородной связи, проявляющуюся в резко.м смещении характеристической частоты ОН в область низких частот и в размытии ее в полосу. Так, если частота ОН у неассоциированных. молекул парообразной воды составляет 3646 см а у неассоциированных молекул парообразного спирта 3670 слг , то в жидком состоянии у этих веществ, благодаря образованию межмолекулярной водородной связи (ассоциация), вместо линий появляется полоса, максимум интенсивности которой находится около 3440 см . [c.515]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамидов в диапазоне температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы 1,60 и 1,49 мк, положение которых не меняется при нагревании до 50—60 °С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк постепенно уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150°С на кривой поглощения возникает довольно резкий максимум, соответствующий частоте 1,42 мк. Частота 1,60 мк характерна для гидроксильных групп, образующих водородные связи, а частота 1,42 мк характерна для свободных гидроксильных групп. [c.175]

Еще Эванс [54] установил, что на поверхности активированного флориндина, так же как и в растворе Нз804, спектр 1,1-дифенил-этилена имеет в ультрафиолетовой области максимум, весьма близкий к максимуму поглощения иона трифенилкарбония, но очень сильно отличается от спектра самого 1,1-дифенилэтилена. Позже общность кислотно-основного взаимодействия в гомогенной среде и на поверхности твердого катализатора показана во многих работах методом инфракрасной спектроскопии как для углеводородов, так и для спиртов и органических оснований [33]. [c.37]

Если предполагают наличие некоторых примесей, например при получении метана из галоидметила, то- применяют физические или химические методы анализа. Так, при анализе методом инфракрасной спектроскопии не должны обнаруживаться полосы поглощения, характерные для возможных примесей — галоидметила, карбидов, содержащих Сз или С4, которые м огут получиться вследсивйе сдваивания радикалов магнийгалоид-метила, бензилового спирта и др. [c.310]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектрь поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиамн дов в диапазоне температур от О до 150 С. Б спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине воли 1,60 и 1,49 мк. положение которых не меняется при нагревании ло 50—бО С. При дальнейшем нагревании интенсивность полосы l,uU мк постепеннс уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 130—150 С на [c.192]

В конденсационных полимерах, у которых имеются группы —СО2Н или —МНа, прямое титров/1Нне обычно является эффективные средством определения концевых групп [27, 36, 48. 54].. leтoдики заключаются в использовании подходящего инертного растворителя для ацидиметрического или алкали метрического титрования и, следовательно, применение их зависит от пределов растворимости полимера. Гидроксильные группы в полиэфирах определяются по реакции гидроксильных групп с реагентом, образующим титрующиеся при взаимодействии со спиртами группы, папример уксусный ангидрид [39] или янтарный ангидрид [22]. Гидроксильные группы в полиэфирах могут быть также определены методом инфракрасной спектроскопии [49]. [c.55]

Хайретдинова А. К. Исследование водородных связей в хлорзамещенных спиртах инфракрасной спектроскопии поглощения.— Автореф. канд. дпсс. Казанский гос. ун-т, 1969. [c.200]

Наиболее общим методом определения гидроксильной группы является метод, основанный па этерификации. Этот метод пригоден для анализа гидроксильных соединений всех типов. Единственным исключением оказываются третичные спирты R3 OH, которые этерифицируются с трудом, так же как и тризамен енные фенолы и другие соединения с пространственно экранированной гидроксильной группой. Для анализа таких соединений рекомендуется метод инфракрасной спектроскопии. Можно пользоваться также методами определения активного водорода (см. с. 371). [c.16]

Образование локальных межмолекуляриых связей доказано м тодом инфракрасной спектроскопии . Были изучены ИК-спектр поглощения поливинилового спирта, желатина, некоторых полиам дов в диапазоне температур от О до 150 С. В спектре поливиниЛ вого спирта обнаружены максимумы при длине волн 1,60 и 1,49 м положение которЬ Х не меняется при нагревании яо 50—60° С. Hf дальнейшем нагревании интенсивность полосы 1,60 мк no Tenent уменьшается, а полосы 1,49 мк возрастает. При 1 0—150° С t [c.192]

Модифицированные кремнеземы были исследованы адсорбционными методами, методами инфракрасной спектроскопии, ЭПР и др. О влиянии химического состояния поверхности минеральных сорбентов на адсорбционные свойства судили по изотермам сорбции паров воды, метилового спирта, бензола, гептана, азота, а,имоль з аргона, кислот и оснований. [c.167]

Инфракрасная спектроскопия часто используется для изучения образования молекулярных комплексов типа 1 1 в инертных органических растворителях, таких, как четыреххлористый углерод. Например, Глускер и Томпсон [51] использовали уравнение (13-12) для вычисления константы устойчивости диокса-нового комплекса иода, а другие исследователи изучали образование органических комплексов этанола [54, 124], фенола [45], пиррола [45, 159] и дейтерированного хлороформа [15, 84] в разбавленном растворе. Пино, Фюзьон и Жозьен [122] вычислили значения р1 для систем этого типа из отношения наклонов кривых А А)д при двух значениях А, но их метод кажется хуже по сравнению с методами, описанными в разд. 1 гл. 13, поскольку он включает графическое дифференцирование и ограничивает использование экспериментальных данных. Инфракрасная спектроскопия в бинарных системах также использовалась для определения констант устойчивости некоторых комплексов типа 1 1 дейтерированного хлороформа [84, 102] и была применена для изучения реакций полимеризации спиртов, фенолов и карбоновых кислот (см. гл. 16). [c.343]

Методом инфракрасной спектроскопии было показано, что выделенные через борные эфиры спирты характеризовались бензольным кольцом с двумя или тремя ненасыщенными заместителями нормального и изомерного строения. Среди соединений с карбонильными группами преобладали кетоны с алкенарома-тическими углеводородными радикалами. Значительное количество кислородных мономеров должно быть отнесено к соединениям, связанным кислородной мостиковой связью — простым эфирам. Углеводородные радикалы таких эфиров представляют собой в основном ароматические кольца с насыщенными и ненасыщенными боковыми цепями. Хроматографией на силикагеле или окиси алюминия соединения с кислородной мостиковой связью удается селективно отделить от всей суммы кислородных соединений при использовании в качестве десорбента петролей-ного эфира. [c.47]

В первых пяти спиртах должна быть менее затрудненной эрмпгро-форма, в то время как в двух последних менее затрудненной, по-видимому, является трео-форма. Это находится в полном согласии с данными, полученными при исследовапии этих соединений методом инфракрасной спектроскопии. [c.244]

С помощью инфракрасной спектроскопии было показано [87], что при присоединении дибромкарбепа к цис- и тпракс-бутену-2 в каждом случае получается единственный продукт соответственно различного строения. Под действием натрия в спирте [88] эти соединения превращаются в цис- и т гракс-1,2-диметилциклопро-паны соответственно, и таким образом было установлено, что присоединение идет в 1 ас-положение. [c.192]

Впервые методом инфракрасной спектроскопии реакция молекул спиртов с поверхностью окиси алюминия была изучена в работах [38, 39]. Спектр адсорбированного этанола был интерпре,-тирован на основании предположения об образовании на поверхг ности соединений типа —ОН, —СН2СН2— и этоксильной группы, связанной с поверхностными атомами алюминия. [c.297]

Исследовано окисление чистых циклановых углеводородов и их смесей с сераорганическими соединениями при 150 в течение 0,5 1, 2, 4, 8 ч в герметически закрытых сосудах при постоянном перемешивании. ГТродукты окисления изучались методом инфракрасной спектроскопии. Изучена кинетика образования и накопления спиртов, карбонильных соединений, кислот, эфиров и др. при окислении чистых циклановых углеводородов. В процессе окисления чистых циклановых углеводородов твердая фаза не образуется. Сераорганические соединения изменяют характер окисления обоих компонентов, активно взаимодействуя с гидроперекисями и другими продуктами, тормозят окисление циклановых углеводородов, однако при этом возникает твердая фаза.Найдена схема окисления смесей циклановых углеводородов и сераорганических соединений с образованием нерастворимого осадка. Таблиц 1. [c.627]

Целый ряд технологических процессов полностью основан на процессах выделения и очистки. К ним относятся, напрнмер, производство углеводородных газов, легких бензинов, Си итет -ческО о каучука, этилового спирта. Аналитический контроль за ходом этнх процессов базировался на длительных и трудоемких лабораторных методах низкотемпературной ректификации, инфракрасной спектроскопии, объемных методах газового анализа. Длительность анализов достигала 5—8 ч. Кроме того, данные методы анализа не обеспечивали требуемой чувствительности определений и точности результатов. [c.299]

Бабушкин и Уваров (1956) изучили методом инфракрасной спектроскопии адсорбцию этанола на окиси алюминия и нашли, что спирт адсорбируется в виде фрагментов — ОН, — СН2СН2—, а также в виде этоксильной группы, связанной непосредственно с атомом алюминия поверхности [c.224]

К а g е 1 R. О. (1967), J. phys. hem., 71, 844. Исследование методом инфракрасной спектроскопии адсорбции и поверхностных реакций спиртов l — С4 у-окисью алюминия. [c.229]

Игнатьева Л. А., М у с а е в Т. H., Словохотова Т. А. (1965), Кинетика и катализ, 6, 294. Изучение взаимодействия изопропилового спирта с катализатором Ni/Al203 методом инфракрасной спектроскопии. [c.230]

Красильникова М. К., Лыгин В. И., Топчиева К. В. (1966), Теор. и эксперим. химия, 2, 89. Исследование взаимодействия спиртов и продуктов их разложения с окисью иттрия методом инфракрасной спектроскопии. [c.230]

Качественная информация об относительной силе этих центров получа.лась путем изучения способности поверхности хемосор-бировать основания различной силы. Информация относительно концентрации кислотных центров различных типов была получена путем измерений количеств адсорбированных оснований. Например, Пайне и Хааг (1960) считали, что окись алюминия имеет слабокислотные центры, которые способны хемосорбировать амины и которые могут дегидратировать спирты до олефинов. На поверхности окиси алюминия суш,ествуют сильно кислотные центры, способные давать окраску с кислотными индикаторами и изоме-ризовать циклогексен в метилциклопентен. Было найдено, что введенпе ш,елочи в окись алюминия отравляет сильные кислотные центры, в результате чего изомеризация циклогексена становится невозможной. Слабокислотные центры еще способны адсорбировать амины и дегидратировать спирты. Установлено, что на 1 см имелось 1-10 сильнокислотных центров, в то время как общее число кислотных центров составляло 10-10 центров на 1 см . Исследование хемосорбцип с использованием триметпламипа дало значение 2,5 центров па 1 см . Холл (1960) установил величину 5-10 льюисовских кислотных центров па 1 см поверхности алю-мосиликатного катализатора крекинга. Представляет интерес сравнить эту величину с пределом обнаружения методом инфракрасной спектроскопии. Пери (1960) полагал, что в случае используемого им образца окиси алюминия поверхностная кислотная [c.231]

Как было кратко упомянуто в главе I, при помонги инфракрасной спектроскопии часто можно обнаружить взаимодействия, в которых молекулы акцептора фактически выполняют роль доноров водорода, как, например, спирты и фенолы, ацетилены [63] и хлороформ [64]. Так, при растворении метанола в ароматических углеводородах происходят заметные сдвиги в положении третьего обертона колебательной частоты О—Н. [c.44]

Образование локальных межмолекулярных связей доказано методом инфракрасной спектроскопии [8]. Были изучены ИК-спектры поглощения поливинилового спирта, желатины, некоти-рых полиамидов в интервале температур от О до 150 °С. В спектре поливинилового спирта обнаружены максимумы при длине волн [c.160]

Наличие водородной связи между молекулами спирта подтверждается данными инфракрасной спектроскопии. Валентные колебания, обусловленные кислород-водородной связью О—И в неассоциированных молекулах спиртов (в парообразном состоянии), ведут к возникновению в спектре полосы поглощения 3690 м . В сильно разбавленном растворе спирта в четыреххлорнстом углероде, где ассоциация практически отсутствует, полоса несколько (до 3620 сж ) смещается, что обусловливается образованием Ван-дер-Вааль-совых связей с молекулами растворителя. В концентрированных растворах интенсивиость этой полосы уменьшается, по появляется новая полоса — при -3485 см- обусловленная возникновением димеров спирта. При еще больших концентрациях спирта в растворе или в неразбавлегтых спиртах обе полосы исчезают, заменяясь широкой полосой 3350—3320 см- соответствующей высшим ассоциатам спирта (три-, тетраметры и т. д.) [48, стр. 138—145 73, стр. 36]. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология