Реакции окисления окиси углерода

Однако ряд преимуществ проточного метода (простота конструктивного оформления, непрерывность работы, возможность проверки катализатора в условиях, близких к производственным) обеспечили ему широкое применение при изучении каталитических реакций окисления окиси углерода [21], сернистого ангидрида [22], аммиака [23], спиртов [24] и многих других. На рис. 119 дана общая схема проточной установки для определения активности катализатора в процессе окисления сернистого ангидрида [22]. [c.284]

Гомогенно-каталитические реакции в газовой фазе протекают обычно по механизму цепных реакций. Примером может служить гомогенный катализ цепной реакции окисления окиси углерода в двуокись углерода в присутствии следов водяного пара. Реакция начинается с образования атома кислорода (активного центра) [c.413]

Например, теплоты реакций С+1/202 = СО и С+С02 = 2СО непосредственно измерить очень сложно, так как эти реакции в чистом виде осуществить нельзя. Однако с помощью закона Гесса их можно вычислить, зная теплоты реакций окисления окиси углерода и графита до СО2. Рассмотрим этот пример (значения ДЯ° даны для 298 К). [c.36]

Применение уравнения Кирхгофа можно показать на следующем примере. Найдем выражение для температурной зависимости АН° реакции окисления окиси углерода [c.26]

Одновременно с этой реакцией происходит реакция окисления окиси углерода [c.176]

Горение окиси углерода. Механизм реакции окисления окиси углерода имеет характер разветвленной цепной реакции, подобной реакции окисления водорода, однако принадлежит к так называемым сложным цепным реакциям, осложняемым параллельно протекающими сопутствующими реакциями. Опытами установлено, что сухая смесь СО с кислородом или воздухом, лишенная влаги и атомарного водорода, не реагирует до температуры 700°, выше которой возникает медленная гетерогенная реакция. [c.60]

Таблица У1П-9. Активность металлов платиновой группы к реакции окисления окиси углерода

Кинетика реакции окисления окиси углерода на медноокисном катализаторе была исследована в работе [126]. Изменение параметров (температуры и начальной концентрации компонентов реакции) в широком интервале не влияло на вид кинетического уравнения. Реакция имеет первый порядок по СО и нулевой по Оа- Полученные в работе данные свидетельствуют о стадийном характере этой каталитической реакции. Кислород поверхности медноокисного катализатора принимает участие в каталитическом процессе при окислении окиси углерода. Стадийная схема этого процесса может быть представлена уравнениями [c.414]

Однако на практике состав катализатора в процессе реакции все же Изменяется. Ускоритель как бы отравляется самой каталитической реакцией и образующимися на его поверхности продуктами реакции, активность его постепенно уменьшается. Мы уже говорили, например, о реакции окисления окиси углерода, которую так разительно ускоряют двуокись марганца и некоторые другие окислы. Так вот, окисление часто совершается тут не только за счет газообразного кислорода, но и в некоторой степени за счет кислорода, входящего в состав кристаллической решетки самого катализатора. Поэтому окис-ный катализатор в ходе реакции постепенно восстанавливается, он несколько меняет свой химический состав, и активность его при повторном проведении реакции будет уже несколько ниже. Тем не менее ускоритель можно будет с успехом использовать еще много раз. [c.6]

Как показали Н. П. Кейер, С. 3. Рогинский и И. С. Сазонова [1160], введение акцепторных добавок (окиси лития) в р-полупроводник — закись никеля приводило к увеличению электропроводности и уменьшению скорости реакции окисления окиси углерода. При этом, однако, изменение адсорбции компонентов реакции оказалось противоположным ожидаемому [159], что было обусловлено тем, что уровень Ферми не снижался, а повышался [637]. Это показывает справедливость вывода, сделанного в работе [252], о том, что не изменения электропроводности, а изменения работы выхода электрона должны быть критерием изменений электродных свойств полупроводников и характера электронных переходов в адсорбционных и каталитических процессах. Последнее показывает также необходимость осторожного подхода к трактовке кинетики и механизма реакций с помощью электронных представлений. [c.272]

В данной работе рассматриваются два вопроса I) влияние структуры поверхности и ее фазового состава и П) влияние перехода порядок-беспорядок в адсорбированном слое кислорода на кинетику реакций окисления окиси углерода и водорода. [c.244]

В нашей работе [8 было показано, что реакция окисления окиси углерода на окиси меди наступает лишь после того, как на кривой температурного хода контактной разности потенциалов появится минимум. Этот вывод подтверждается и на других полупроводниках и при других реакциях [9]. [c.111]

Анализом смеси было установлено, что если образец нагревался до температуры ниже той, при которой проявляется минимум к.р.п., то углекислота отсутствовала даже и после продолжительного нагревания. Если же нагревание производили при температуре выше 140°, то при наличии минимума на кривой VK(t) обнаруживалось присутствие углекислоты. Отсюда мы заключили, что минимум на кривой изменения к.р.п. с температурой обусловлен началом каталитической реакции окисления окиси углерода. [c.113]

Изучалось изменение контактной разности потенциалов образцов германия р-типа в условиях реакции окисления окиси углерода и разложения муравьиной кислоты. [c.116]

Установлено, что при нагревании образцов в смеси кислорода и окиси углерода или в парах муравьиной кислоты контактная разность потенциалов снижается (начиная с некоторой температуры), достигает минимума и затем снова возрастает. В случае реакции окисления окиси углерода минимум находится при 140—150° в случае же разложения муравьиной кислоты — вблизи 70°. [c.116]

Монокарбонильные комплексы платины катализируют реакцию окисления окиси углерода сульфатом железа [c.452]

Гарнер. Винтер предложил следующую схему реакции окисления окиси углерода [c.324]

В ранней работе Бентона [14], посвященной реакции окисления окиси углерода, предлагался механизм, заключавшийся в чередующихся окислении и восстановлении активного окисного катализатора. В ряде русских работ [41, 106, 107] до 1940 г. механизм Бентона считался несовершенным. Тем временем появились другие русские работы [65, 104, 108] в последней из них были обобщены данные, полученные при изучении этой реакции на двуокиси марганца. Данные работы здесь рассматриваются потому, что в них показано значение применения изотопа кислорода 0 в исследованиях каталитических реакций этого типа. [c.334]

Магнитные свойства окисей и реакция окисления окиси углерода [c.336]

В работе Муи и Селвуда [92] описана активность ряда окисных катализаторов, состоящих из двуокиси марганца, окиси меди и окиси железа, отложенных в разных концентрациях на у-окиси алюминия в реакции окисления окиси углерода. В своих прежних работах Селвуд исследовал влияние степепи дисперсности или концентрации на магнитные свойства этих окисей и сделал попытку установить связь между магнитной восприимчивостью и активностью катализатора при окислении окиси углерода. В табл. 9 приведены данные, полученные Муи и Селвудом в этой реакции для трех окисей, о которых идет речь. Во втором столбце таблицы даются весовые проценты металла на у-окиси алюминия. [c.336]

Рис. 9. Влияние примесей на каталитическую активность СпаО в реакции окисления окиси углерода [103].

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Практическое значение закона Гесса прежде всего состоит в том, что с его помощью можно вычислить неизвестную теплоту реакции путем комбинирования стехиометрических уравнений и теплот других реакций, изученных термохимически. Например, теплоты реакций С- -1/202=С0 и С-ЬС02=2С0 непосредственно измерить очень сложно, так как эти реакции в чистом виде осуществить нельзя. Однако с помощью закона Гесса их можно вычислить, зная теплоты реакций окисления окиси углерода и графита до СО2. Рассмотрим этот пример (значения АН° даны для 298 К). [c.41]

Среди примеров катализаторов реакций горения укажем воду НдО, которая влияет на реакцию окисления окиси углерода СО + /2 2 СЮа ). Механизм реакции, но которому протекает катализ, таков СО + НдО СОз -Ь -Ь 2Н и 2Н -1- 72 2 НзО. Окись азота (N0) также служит ката.лизатором реакции окисления СО по механизму N0 Ч- Оз -> 2N02 и N 3 + СО N0 -1- СОз. В обоих этих примерах промежуточное соединение (например, Н или КОз) образуется, а затем разлагается. Добавление небольшого количества КОз к смеси Нд — Оз приводит к взрыву с разветвленной цепной реакцией. [c.497]

Выявление элементов платиновой группы, наиболее активных к реакции окисления окиси углерода, было проведено Т. Н. Лилей-киной и др. [121] на азотоводородной смеси. Результаты испытаний приведены в табл. У1П-9. [c.412]

Скорость нормального распространения пламени определенным образом связана со скоростью, протекающей в пламени реакции (см. гл. VI). Эту зависимость можно использовать для определения скорости реакции, изучая скорость нормального распространения пламени. Такой метод положен в основу исследований Семенова и Зельдовича [179], Зельдовича и Барского [299], а также Розловского [181] и Цухановой. Цуханова сделала попытку расчета суммарной кинетики реакции окиси углерода с кислородом по зависимости нормальной скорости распространения пламени смесей окиси углерода с кислородом и воздухом от концентрации окиси углерода на основании опытов Барского и Зельдовича [299] и Каржавиной [228]. Например, для реакции окисления окиси углерода вычислены энергия активации = 23 000 кал/моль и порядок реакции по концентрации кислорода 0,25 при условии первого порядка реакции относительно окиси углерода. Полученные значения удовлетворительно сходятся с экспериментальными данными Каржавиной. [c.173]

Аналогичное изменение поверхности наблюдалось Еловичем с сотрудниками ири изучении реакции окисления окиси углерода на МпО2 [265]. Процесс описывается тем же кинетическим уравнением Рогинского-Зельдовича. По мере проведения процесса, а следовательно, и хемосорбции, поверхность нивелируется, становится более однородной и кинетический закон переходит в мономолекулярный. Такие кинетические закономерности справедливы не для всех шпинелей. Линде и др. [266 ] исследовали реакцию окисления пропилена в статических условиях при низких давлениях на прямой и обратной марганце-кобальтовых шпинелях они показали, что скорость реакции пропорциональна заполнению поверхности кислородом и не зависит от концентрации углеводорода. [c.172]

Нарушение стехиометрии окислов металлов оказывает влияние также на скорость и глубину изотопного обмена. Елович и Марголис [288] изучали влияние состава твердого тела на глубину и скорость изотопного обмена углекислого газа во время реакции окисления окиси углерода тяжелым кислородом на МнОз и МпО 2 - [c.190]

Результаты этих работ трудно объяснить, не установив механизма каталитического действия смешанных контактов, так как в ряде случаев во время катализа изменяется фазовый состав контакта. Например, для смесей NiO + АЬОз и РегОз + dO образуются шпинели п возможно, что с этим связано увеличение поверхности, а также изменение каталитических свойств смесей. По данным Ринекера [315], для смеси СнО + СггОз энергия активации реакции окисления окиси углерода изменяется в зависимости от состава катализаторов (рис. 84). Однако для этой системы также наблюдается образование шпинелей. По Ринекеру [316] возможны два механизма действия смешанных контактов на примере реакции окисления окиси углерода. По первому механизму [c.222]

Как видно из рисунка, наблюдается отчетливая симбатность в изменении удельной каталитической активности окислов металлов 4-го периода в отношении рассхмотреиных реакций. Активность окислов в отношении обмена молекулярного кислорода является, таким образом, определяющей и для их активности в отношении других реакций окисления. Аналогичная связь наблюдается и для иромотированных катализаторов на основе пятиокиси ванадия в отношении реакций окисления водорода [21] и двуокиси азота [22]. Литературные данные указывают, что найденная последовательность изменения удельных каталитических активностей наблюдается также и для реакций окисления окиси углерода [23] и аммиака [24]. [c.52]

Л. Н. Куцева [643] нашла, что при переходе от образца закиси никеля, содержащей избыточный нестехиометрический кислород, к образцу стехиометрического состава увеличиваются энергия активации электропроводности и энергия активации реакции окисления окиси углерода. [c.272]

Как показали В. И. Ляшенко и П. И. Степко [258, 645], скорость реакции окисления окиси углерода на.полупроводниковых катализато- рах становится заметной при тех температурах, при которых иаблю- дается изменение работы выхода электрона катализатора. Это трактуется как показатель обусловленности реакции (и адсорбции ее компонентов) электронными переходами. Изменения работы выхода электрона и каталитической активности некоторых окислов в процессе их старения рассматриваются в работе [1219]. [c.272]

С. Я. Пшежецкий и М. Л. Влодавец [742] предполагают, что скорость процесса определяется скоростью II стадии. Такому предположению отвечает значение = 1. Если же скорость реакции определяется скоростью I стадии, то til = 1/2. Таким образом, в данном случае значение стехиометрического числа указывает на лимити )ующую стадию. Для других реакций данного типа (например, реакции окисления окиси углерода или спиртов [294]) возможна аналогичная картина. [c.344]

Гопкалит представляет собой смесь 60% активной двуокиси марганца и 40% окиси меди и является очень мощным катализатором для реакщ1и окисления окиси углерода. Гопкалит очень легко отравляется парами воды, которая сорбируется нй его поверхности молекулярно и обратимо. Лэмб и Вейль , изучавшие отравление гопкалита парами поды при реакциях окисления окиси углерода и водорода, показали, что полная потеря активности катализатора наступает при определенном количестве адсорбированной влаги, которое не зависит от температуры проведения реакции. [c.442]

СТРОЕНИЕ И КАТАЛИТИЧЕСКАЯ АКТИВНОСТЬ КАРБОНИЛГИДРИДНЫХ КОМПЛЕКСОВ ПЛАТИНЫ В РЕАКЦИИ ОКИСЛЕНИЯ ОКИСИ УГЛЕРОДА [c.450]

Реакцию окисления окиси углерода катализируют соединения платины в низших степенях окисления [1]. Отыскать пути умеренной стабилизации этих соединений платины нелегко. Ранее нам удалось получить дикарбонил нольвалентной платины — Pt( 0)2 [2]. Ряд других соединений типа Pt O (Н)2Хг и [Pt O(H)2X3]" (Х = С1 , Вг , J ) был получен при взаимодействии последнего с окислителем [c.450]

Строение и каталитическая активность карбонилгидридных комплексов платины в реакции окисления окиси углерода. Еременко Н. К., Рачковская Л. Н., Матвеев К. И., Овсянникова И. А. Каталитические реакции в жидкой фазе . Алма-Ата, Наука . 1972, стр. 450. [c.474]

Реакция окисления окиси углерода в углекислый газ над окисными катализаторами имеет сложный механизм, довольно подробно описанный Гарнером с сотрудниками [511 и другими авторами. Качественно окисные катализаторы можно расположить в следующем порядке по их активности. Наиболее активные катализаторы — это окиси р-типа, они обычно активны даже при температуре ниже 50° С. Вторая довольно активная группа окисей состоит в основном из окисей к-типа, обычно активных при температуре 150—400° С. В табл. 6 приведены ион металла в окиси, число неспарепных -электронов в ионе, область активности и класс полупроводника. [c.323]

Туровский и Вайнштейн [124] изучали механизм реакции окисления окиси углерода на окиснохромовых катализаторах с применением изотопа кислорода 0 . Эти исследования показали, что чередование окисления и восстановления катализатора не отражает механизма реакции окисления окиси углерода, так как обмен кислорода с поверхностью не наблюдается. Однако эти данные расходятся с данными, полученными Винтером. Эти расхождения, несомненно, связаны с различием в условиях проведения реакции, которые играют важную роль в подобного рода исследованиях. Необходимо подчеркнуть, что для сравнения результатов, полученных различными исследователями, безусловно требуется тщательное определение условий. В связи с этим можно упомянуть недавнюю работу Вольца и Уеллера [131], которые нашли, что при восстановлении СгаОд наблюдались сильная адсорбция водорода и образование воды во время дальнейшего окисления СО на восстановленном катализаторе. Исследования показали, что вода сильно адсорбируется на поверхности и влияет на кинетику реакции. [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология