Адсорбция влияние температуры и растворимости

Рис. XIX, 14. Влияние температуры на адсорбцию из бинарных растворов а —адсорбция бензола из растворов с н-гексаном (полная аэаим ная растворимость) б — адсорбция нафталина из растворов с к-гептаном (кристаллизация нафталина).

Изменение температуры может влиять на адсорбцию из растворов непосредственно, если компоненты раствора неограниченно взаимно растворимы, или в связи с характером и изменением растворимости, если они ограниченно взаимно растворимы. На рис. XIX, 14 показаны различные случаи влияния температуры на адсорбцию из растворов сильно адсорбирующегося компонента. [c.507]

На величину адсорбции, а следовательно, и на константу адсорбционного равновесия оказывают существенное влияние как свойства твердой фазы—адсорбента (его химическая природа, размеры пор, состояние поверхности), так и свойства раствора, т. е. составляющих его компонентов. Что касается температуры, то ее влияние яа величину адсорбции из растворов значительно меньше, чем при адсорбции на твердой поверхности газов. Однако изменение температуры может влиять на величину и характер адсорбции из растворов в связи с изменением растворимости, если компоненты раствора ограниченно взаимно растворимы. [c.145]

Влияние минеральных солей и температуры на растворимость органических веществ в воде и на их адсорбцию. Величина растворимости определяет конечный итог взаимодействия молекул вещества с водой. Чем больше это взаимодействие, тем больше растворимость и, соответственно, тем меньшей величины адсорбции можно ожидать. В то же время в работах, посвященных влиянию растворимости иа адсорбцию, обычно рассматриваются результаты совместного влияния нескольких факторов (увеличение размеров молекулы в гомологическом ряду и из.менение растворимости или введение различных функциональных групп с разной адсорбируемостью и изменение растворимости). При выяснении количественного влияния собственно растворимости на адсорбцию необходимо проследить влияние изменения растворимости одного и того же вещества на величину его адсорбции. [c.85]

Влияние температуры детально рассматривается в [300]. При нагревании, как правило, снижается межфазная энергия за счет увеличения взаимной растворимости фаз, уменьшается вязкость жидкостей, возрастают коэффициенты объемной и поверхностной диффузии все это способствует снижению прочности твердых тел. К этому надо добавить, что очень яркие эффекты, состоящие в резком падении прочности, наблюдаются при нагревании минералов, содержащих связанную воду (серпентинита и др.), выше точки дегидратации, когда вода освобождается и приобретает подвижность [253]. Вместе с тем повышение температуры может и ослаблять влияние активной среды. Нагревание уменьшает адсорбцию и, следовательно, смесь активного вещества с неактивным при повышении температуры может действовать хуже. Увеличение коэффициентов диффузии может привести к тому, что жидкая фаза будет быстрее рассасываться в твердом теле, проникая в него через стенки трещины, что вызовет прекращение ее роста. [c.98]

Межмолекулярное взаимодействие компонентов раствора с адсорбентом и друг с другом на поверхности и в объеме раствора. Взаимное вытеснение молекул с поверхности адсорбента. Гиббсовская адсорбция, химический потенциал, коэффициент активности и константа Генри для адсорбции компонентов раствора. Изотермы гиббсовской адсорбции из бинарных и трехкомпонентных растворов. Адсорбция из растворов ограниченно растворимых компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов. Влияние температуры. Определение константы Генри и изотермы адсорбции методом жидкостной хроматографии. [c.248]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Адсорбция из растворов ограниченно растворимых жидких компонентов, капиллярное расслаивание в порах адсорбентов, влияние температуры [c.261]

Рассмотрим влияние изменения растворимости от температуры на адсорбцию. Поскольку адсорбция — экзотермический процесс, повышение температуры должно вызывать уменьшение адсорбции. Это действительно всегда наблюдается при адсорбции газов и паров. При адсорбции из растворов, однако, не меньшую роль играет и то, как температура влияет на растворимость вещества. Если растворимость адсорбтива с повышением температуры увеличивается, адсорбция должна уменьшаться. При падении растворимости с нагреванием раствора адсорбция будет увеличиваться. Наложение этих двух факторов (экзотермичности процесса адсорбции и изменения химического потенциала раствора с изменением растворимости избирательно адсорбирующегося компонента) определяет суммарное влияние температуры на равновесие при адсорбции из растворов. [c.87]

Рис. 71. Влияние температуры на адсорбцию (а) и растворимость (б) фенола.

При оценке влияния температуры на адсорбцию ПАВ следует учитывать возможное влияние смещения точки Крафта ПАВ, т. е. резкого увеличения растворимости ПАВ при определенной температуре. [c.245]

Р и с. 11.4. Влияние температуры на адсорбцию из бинарных растворов на силикагеле а —адсорбция бензола и растворов в н-гексане (полная взаимная растворимость) б —адсорбция нафталина из растворов в -гептане (кристаллизация нафталина). [c.209]

Влияние на адсорбцию температуры и растворимости [c.539]

Часто наблюдается зависимость между адсорбцией вещества из раствора и растворимостью этого вещества в данном растворителе. Чем больше растворимость вещества, тем меньше адсорбция. На величину адсорбции оказывают влияние давление и температура. С повышением температуры адсорбция уменьшается. То же наблюдается в некоторых случаях и с ростом давления. [c.18]

Выше уже говорилось о том, какое влияние оказывает растворитель на течение процесса адсорбции. Для нанесения разделяемой смеси на адсорбент, как правило, выбирают такой растворитель, в котором все компоненты смеси хорошо растворимы. Этот растворитель в элюотропном ряду должен находиться возможно ближе к его концу тот же растворитель используют затем для проявления хроматограммы. Если компоненты смеси в данном растворителе адсорбируются слишком прочно, то можно попытаться ускорить проявление хроматограммы при помощи более полярного растворителя. Всегда наиболее удобны растворители с низкой температурой кипения, которые затем легко можно отогнать. Температура кипения растворителя не должна, однако, быть ниже 30°, так как при работе с очень летучими растворителями столбик адсорбента легко разрывается. Низкокипящие растворители неудобны также из-за того, что в процессе хроматографирования значительная часть их теряется. [c.358]

В целом настоящее обсуждение позволяет сделать следующие выводы. При условии тщательного восстановления дисперсного нанесенного металла типа платины, растворимость водорода в которой мала, характерные особенности адсорбции водорода на таком катализаторе в основном обусловлены присутствием вещества носителя на поверхности металлических частиц и (или) свойствами небольших частиц металла. Оценить относительный вклад этих факторов с достаточной определенностью не представляется возможным, однако в этом отношении показательна адсорбция водорода на ультратонких металлических пленках. Известно [57, 58], что на этом типе дисперсных образцов — частицы платины среднего диаметра 2,0 нм, нанесенные на стекло или слюду,— характер адсорбции водорода при комнатной температуре аналогичен адсорбции на чистом массивном металле. Сам метод получения ультратонких пленок делает в значительной мере маловероятным загрязнение поверхности металла как вследствие случайно адсорбированных примесей, так и из-за миграции вещества носителя. Для указанных частиц можно поэтому заключить, что влияние их размера несущественно и адсорбционные свойства обычной нанесенной платины вероятнее всего обусловлены присутствием некоторого количества вещества носителя на ее поверхности. Свойства ультратонких пленок никеля аналогичны, и для этого металла следует тот же вывод, но примеси, присутствующие на поверхности обычных нанесенных никелевых катализаторов, кроме вещества носителя, могут включать некоторые другие загрязнения. [c.311]

Гидриды родия не обнаружены. При обычных условиях компактный родий не поглощает водород. Растворимость водорода при 1000— 1500 С составляет порядка 0,0002—0,0004 % (ат.). Водород, хотя и не слишком активно, адсорбируется родиевой чернью, причем его количество возрастает с увеличением дисперсности черни, снижением температуры и ростом давления. Влияние давления р на адсорбцию водорода родием при 293 К. [c.501]

Для разделения смеси газов с низкой температурой кипения в качестве набивки хроматографической колонки используют адсорбенты, так как разделение на жидких фазах неосуществимо из-за их небольшой растворимости. Решающее влияние на адсорбцию оказывают микропоры (эффективный радиус 0,1—0,3 ммк). [c.14]

На рис. 10.6 показано адсорбционное разделение неподвижная жидкая фаза в этом случае не используется. Предварительного насыщения колонки здесь проводить не нужно, и вымывания фазы из колонки не происходит. Кроме того, контроль температуры менее важен, так как коэффициенты адсорбции не так чувствительны к температуре, как коэффициенты распределения. В распределительной хроматографии элюентный объем является функцией загрузки неподвижной фазы, которая вследствие растворимости неподвижной фазы в подвижной меняется с температурой. Коэффициенты адсорбции зависят от температуры, но их влияние на удерживаемый объем обычно мало. [c.255]

Влияние на адсорбцию из растворов температуры и растворимости [c.507]

Поскольку адсорбция — экзотермический процесс, повышение температуры должно вызывать уменьшение адсорбции. Действительно, это всегда наблюдаетс.ч при физической адсорбции газов и паров. При адсорбции из растворов не меньшую роль играет, однако, и то, как температура влияет на растворимость вещества и, следовательно, на величину химического потенциала его в равновесном растворе. В соответствии с этим одной и той же концентрации равновесного раствора с ростом температуры должны отвечать различные величины 0 или концентрации адсорбированного вещества. Если растворимость вещества с повышением температуры увеличивается, адсорбция должна уменьшаться при падении растворимости с нагреванием раствора адсорбция будет увеличиваться. Наложением этих двух факторов (экзотермич-ностью адсорбции и изменением химического потенциала раствора с изменением растворимости избирательно адсорбирующегося компонента) и определяется суммарное влияние температуры на равновесие при адсорбции из растворов [259]. [c.162]

Кроме трех описанных основных способов осуществления хроматографического процесса, в некоторых случаях могут применяться другие приемы, облегчающие хроматографическое разделение смеси. Один из таких приемов основан на использовании зависимости адсорбируемости веществ от температуры. Скорость движения веществ в хроматографической колонке можно регулировать при помощи какого-либо нагревательного прибора или холодильника, передвигаемого вдоль колонки. Этот способ в отдельных случаях в молекулярной хроматографии может дать хорошие результаты. В ионообменной хроматографии, вследствие незначительного влияния температуры на процесс ионообменной адсорбции, этот способ не имеет значения. В распределительной хроматографии этот прием еще не применялся, хотя его применение вполне целесообразно, ввиду сравнительно большого влияниятемнературына растворимость веществ. [c.39]

Значительно большую роль играют отложения золы на поверхностях нагрева, имеюш их температуру ниже точки росы. Гигроскопичность этих отложений и способность к адсорбции обусловливают поглош ение некоторого количества SOg. При изменении температур возможно освобождение части SOg. Это приводит к колебаниям содержания SOg и температуры точки росы дымовых газов и является одной из причин нестационар-ности коррозионных процессов. Весьма существенное влияние на скорость коррозии имеет растворимость продуктов коррозии в серной кислоте (рис. 7. 33). Чем выше растворимость сульфатов железа, тем больше коррозия [89, 102 ]. [c.445]

Сравнительное рассмотрение селективности различных полярных неподвижных жидкостей при разделении ароматических л парафиновых углеводородов было проведено Рогозинским и Кауфманом [213], которые учитывали влияние как растворимости, так и адсорбции на поверхности газ — жидкость. При достаточно большом количестве пропитки (до 40% к весу твердого носителя) на колонке с Р,Р -дициандиэтилсульфидом бензол при 115° С элюируется после тридекана. Такую же селективность обеспечивают цианировапный пентааритрит 1,2,3-т 9мс-(2-циан-этокси)пропан [234], К,М-бмс-(2-цианэтил)формамид, причем последняя жидкость при повышении температуры колонки до 180° С позволяет увеличить индекс удерживания бензола до 1800. [c.120]

Несколько исследователей детально изучали механизм гемолиза и количественное влияние на него различных веществ, особенно жирных алкилсульфатов. Лав [31] описал необычный ход реакции гемолиза, которая сначала шла с большой скоростью, затем длительное время с постепенно уменьшающейся скоростью и, наконец, вновь со скоростью, равной исходной по-видимому, эти изменения соответствовали изменениям проницаемости стенок эритроцитов. Кроиз и Райссен [32] изучали гемолиз при помощи меченых алкилсульфатов и нашли, что реакция идет только в том случае, если меньше половины поверхности эритроцитов покрыто адсорбционным слоем поверхностноактивного вещества. Другие исследования с меченым жирным алкилсульфатом показали, что адсорбция на эритроцитах происходит даже при концентрациях более низких, чем те, которые могут вызвать их лизис [33]. Росс и Сильвер-стейн [34] недавно провели тщательное исследование гемолитического действия ряда гомологов жирных сульфатов и алкилдиметилбензиламмоний-хлоридов. Изучалось также влияние температуры и состава среды. Оказалось, что гемолиз идет при концентрациях, значительно более низких по сравнению с критической концентрацией мицеллообразования, даже если учитывать влияние изотонического солевого раствора, усиливающего мицеллообразование. Алкилсульфаты являются более сильными гемолитическими агентами, чем соли четвертичных аммониевых оснований, хотя сульфаты, содержащие 16— 18 атомов углерода в цепи, настолько мало растворимы, что их действие не обнаруживается и превалирует влияние четвертичных аммониевых солей. [c.272]

На рис. XIX, 14,апредствлены изотермы адсорбции бензила из растворов в н-гексане ГсоНв --/(- СвНо) чз гидроксилированной поверхности кремнезема. В этом случае неограничеипой растворимости адсорбция из растворов, как и адсорбция газов (см. рпс. XVI, 5), уменьшается с ростом температуры. Это нормальный случай противоположного влияния на концентрацию адсорбированного вещества адсорбционного поля поверхности и увеличения с температурой кинетической энергии молекул. [c.539]

Адсорбция молекул детергента на стенках капилляра приводит к обращению направления ЭОП уже при концентрациях несколько ниже ККМ. Вследствие этого анализируемые вещества движутся к аноду. Электрическое поле в данном случае должно налагаться таким образом, чтобы анод находился со стороны детектора. Противоион ионного детергента при данной температуре оказывает определенное влияние на ККМ. Например, ДДСН более растворим в воде, чем додецилсульфат калия. Если в буфере присутствуют ионы калия, это может привести к обмену противоионов, в результате чего растворимость детергента может уменьшиться настолько, что ККМ не будет достигаться. [c.82]

Результаты экспериментов показывают, что степень адсорбции активным углем фенолов при равновесии значительно зависит от растворимости, степени лротонирования и концентрации адсорбата, уравновешенного с адсорбентом. Было обнаружено, что равновесие адсорбции фенолов не зависит от размеров частиц адсорбента температура оказывает только отрицательное влияние на процесс адсорбции адсорбция фенолов является обратимым процессом. [c.117]

Известен ряд других случаев, в которых медленный процесс с полной определенностью может быть приписан физическим эффектам. Так, например, для образца воздушно-сухой почвы (почва Барнса, № 10308) было найдено, что установление равновесия с азотом при —183° заканчивается в течение нескольких часов, хотя уже в первую минуту адсорбция проходит более чем на 95%. Естественно, что при столь низкой температуре трудно допустить, чтобы азот мог реагировать с каким-нибудь компонентом почвы или хемосорбироваться на его поверхности столь же мало вероятно предположение о значительной растворимости азота в почве. Вероятно, в данном случае медленный процесс обусловлен проникновением молекул азота в исключительно тонкие поры адсорбента. В других случаях скорость адсорбции может замедляться под влиянием молекул, ранее адсорбированных на поверхности например, Гарнед [ ] нашел, что при адсорбции хлорпикрина древесным углем адсорбированный воздух действует как ингибитор. Далее известны примеры, когда посторонние молекулы, присутствующие в газовой фазе, замедляют скорость адсорбции, затрудняя диффузию адсорбируемого газа в узких капиллярах, Пэтрик и Коган [ ] показали, что скорость адсорбции на силикагеле (при 25° и при упругости паров воды в 4,6 мм) значительно замедляется, если в газовой фазе присутствуют воздух, кислород или азот при давлении в 1 мм. В общем случае мы, повидимому, с полной определенностью можем утверждать, что при ван-дер-ваальсовой адсорбции скорость адсорбции молекул газа определяется той скоростью, с которой они могут достичь поверхности. Медленные процессы являются следствием хемосорбции, химической реакции, растворения или наличия препятствий, мешающих молекулам входить в соприкосновение с поверхностью адсорбента. [c.20]

Если желательно, чтобы разделение проводилось только по размеру молекул, то адсорбционные явления должны отсутствовать, хотя их действие часто можно уменьшить модификацией поверхности или путем использования полярного растворителя. Поэтому желательно выбирать неподвижные фазы, в которых влияние адсорбции незначительно. Роль растворителя в этом виде хроматографии менее важна. Выбор в основном зависит от растворимости пробы и типа детектора. Температура растворителя определяется главным образом растворимостью образца некоторые полимеры растворимы только при повышенных температурах, на1Ц)имер полиэтилен и пропилен обычно становятся текучими при 130°С. [c.115]