Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Хроматография газовая тарелки

    Как уже говорилось, с увеличением N эффективность хроматографической колонки возрастает, тогда как с увеличением Н она уменьшается. Достаточная эффективность колонки в аналитической газовой хроматографии наблюдается при N = 1000 ТТ и Я = 0,1 — —0,2 см. Для получения идентичных результатов на газохроматографической и ректификационной колонках необходимо, чтобы N газо-хроматографической колонки было бы на порядок выше, чем в ректификационной. Объясняется это тем, что в газовой хроматографии каждая тарелка работает однократно, а в ректификационной многократно. [c.52]


    Эффективность хроматографической колонки выражают числом теоретических тарелок или высотой, эквивалентной теоретической тарелке . Ван Деемтер с сотрудниками предложил для газовой хроматографии следующее уравнение названное его именем  [c.238]

    Наибольшее распространение в неравновесной газовой хроматографии получили теория эквивалентных теоретических тарелок А. Дж. П. Мартина и диффузионно-массообменная теория Дж. Дж. Ван-Деемтера. Последнюю часто называют теорией эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы адсорбции (в ГАХ) или изотермы распределения (в ГЖХ). Количественной мерой размывания в первом случае является высота Я теоретической тарелки, во втором — эффективный коэффициент диффузии О фф. [c.47]

    В случае газовой хроматографии полагают, что хроматографируемый газ проходит через каждую тарелку периодическими толчками. А за время каждого толчка на каждой тарелке успевает установиться равновесие между газовой и неподвижной фазами для данного компонента разделяемой смеси. С каждой новой порцией газа-носителя, поступающей на первую тарелку, компонент распределяется между подвижной и неподвижной фазами. При следующем толчке на вторую тарелку вместе с газом-носителем поступит меньшее количество компонента, так как часть его остается поглощенной в неподвижной фазе в первой тарелке и частично остается непоглощенной в газе-носителе, вошедшем в первую тарелку. С каждой новой порцией газа-носителя концентрация данного компонента на первых тарелках уменьшается, а на следующих возрастает, потом снова уменьшается, так как свежие порции газа-носи- [c.47]

    Пробу можно вводить либо непосредственно в поток газа-носителя, либо в определенный дозируемый объем, из которого она с помощью потока газа-носителя транспортируется в хроматографическую колонку. Объем пробы зависит от чувствительности детектора. Для аналитических целей он колеблется в пределах 0,01 —10 мкл. Для препаративных целен, т. е. при использовании газовой хроматографии для получения индивидуальных веществ в чистом виде, объем пробы зависит от размеров колонки и составляет от 0,1 г до килограммов, как об этом сообщается в литературе. Идеальным случаем считается тот, когда вся проба из дозатора, попадая в хроматографическую колонку, умещается иа первой теоретической тарелке (см. гл. IV), не размываясь по всей колонке. Средняя высота тарелки (0,2—0,03 см) в колонках, имеющих диаметр 2,5—0,025 см, соответствует объему тарелки [c.39]


    Эффективность разделения в газовой хроматографии зависит от скорости миграции молекул исследуемого соединения через колонку и от распределения компонента между неподвижной и подвижной фазами, т. е. от наклона изотермы или константы распределения. Количественным выражением первого явления служит время удерживания (время элюирования) tr или удерживаемый объем Уг, второго явления — число теоретических тарелок N (безразмерная величина) или высота, эквивалентная теоретической тарелке, Н, мм. Кроме того, большое внимание уделяется изучению факторов и явлений, непосредственно воздействующих на [c.226]

    Как можно заключить из рис. 5.1-4, минимум для высоты теоретической тарелки в жидкостной хроматографии (ЖХ) находится при более низких скоростях потока, чем в газовой хроматографии (ГХ). Следует отметить, что этот [c.238]

    Фирмы-изготовители в то время продавали сорбенты с широко различающимися характеристиками и разным уровнем качества. Однако большинство потребителей это не беспокоило. Ситуация заметно не изменилась, когда на рынке стали появляться пластинки, изготовленные с использованием закрепителя слоя. Оценку и сопоставление качества слоев делали довольно примитивно, с субъективным подходом и употреблением таких определений, как "узкие зоны", "неразмытые пятна" или "размытые пятна". Подход к оценке качества "по высоте, эквивалентной одной теоретической тарелке", не был еще достаточно хорошо осмыслен в случае газовой хроматографии и считался слишком "теоретизированным" и отвлеченным, чтобы как-то приспособить его к тривиальной тонкослойной хроматографии. [c.305]

Рис. 3.12. Зависимости высоты, эквивалентной теоретической тарелке (ВЭТТ), от скорости подвижной фазы для газовой (7) и жидкостной (2) хроматографии Рис. 3.12. <a href="/info/144883">Зависимости высоты</a>, <a href="/info/13416">эквивалентной теоретической тарелке</a> (ВЭТТ), от <a href="/info/476876">скорости подвижной фазы</a> для газовой (7) и жидкостной (2) хроматографии
    Поскольку величина к в газовой хроматографии имеет высокие значения, га приблизится к п ах прежде, чем вещество появится в последней тарелке колонки. Таким образом получаем второе, [c.80]

    Согласно теории в упрощенном варианте [11], диаметр колонки не влияет ни на разрешающую способность колонки, ни на высоту тарелки. Такое приближение удовлетворительно, если отношение диаметров колонки и размеров частиц носителя колеблется между 5 и 50, а скорость потока близка к оптимальной. Оптимальная скорость подвижной фазы, не зависящая от диаметра колонки, может быть определена только в газовой хроматографии. Однако поскольку в жидкости коэффициенты диффузии в 10 —10 раз меньше, чем в газовой фазе, то в экстракционной хроматографии разрешающая способность колонки всегда слегка зависит от диаметра набивки. Разрешающая способность колонок существенно ухудшается при использовании колонок большого диаметра и высоких скоростей потока. [c.75]

    Таким образом, вклад в высоту тарелки, вносимый диффузией в подвижной фазе, в жидкостной хроматографии намного меньше, чем в газовой. В одной из предыдущих глав мы говорили о величине вклада в размывание полосы диффузии растворенного вещества в подвижной и неподвижной фазах и просто повторим приведенные там выводы (см. стр, 33 ). [c.104]

    Можно сказать, что формула (У.127) качественно передает те же зависимости, которые были получены ранее. Так, например, видно, что реагирующее вещество движется быстрее, чем в отсутствие реакции. Это происходит из-за того, что в результате химического превращения уменьшается вероятность пребывания молекул реагирующего вещества в адсорбционной фазе. Такой эффект является характерным только для неравновесного процесса адсорбции. В случае идеальной хроматографии, рассмотренном нами выше, убыль реагирующего вещества в адсорбционной фазе сразу же пополнялась за счет мгновенного установления равновесия с газовой фазой. Из этого вытекает, что изменение удерживаемого объема за счет реакции тем больше, чем больше к и чем медленнее устанавливается адсорбционное равновесие, т. е. чем больше эквивалентный объем тарелки уд.экв- [c.215]

    Эффективность колонки и фактор эффективности растворителя. Эффективность колонки измеряли при помощи ВЭТТ (высоты, эквивалентной теоретической тарелке). Теоретическая тарелка определяется как участок колонки, необходимый для достижения равновесия при распределении растворенного вещества между движущейся газовой и неподвижной жидкой фазами. Это свойство колонки связано с такими параметрами, как скорость потока газа-носителя, температура колонки и физические свойства растворенного вещества и растворителя. Однако эффективность — неудачное слово для этого случая. Значение ВЭТТ в колонке в действительности является мерилом отклонения колонки от идеальной линейной хроматографии. Это особенно справедливо при использовании рекомендованного метода вычисления ВЭТТ, т. е. по формуле (U/16) (х /у ), где I — длина колонки, х — экстраполированное основание треугольника, у — время удерживания данного растворенного вещества [4]. В этом выражении ничто не говорит о разделяющей способности колонки. [c.61]


    ВЫСОТА ТАРЕЛКИ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ  [c.16]

    Изучены принципиальные уравнения, применяемые для выражения высоты, эквивалентной теоретической тарелке, в газовой хроматографии. Основной упор сделан на член вихревой диффузии. Изучен также эффект градиента давления. Выдвигаемые положения экспериментально подтверждены при исполь- [c.16]

    ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ТАРЕЛКИ В ГАЗОВОЙ ХРОМАТОГРАФИИ [c.27]

    Из данных рис. 24-2 можно сделать выводы о некоторых основных чертах газовой и жидкостной хроматографии. Например, оптимальная скорость потока в жидкостной хроматографии на несколько порядков ниже, чем в газовой хроматографии при значении р одного порядка, и в первую очередь благодаря малым коэффициентам диффузии в жидкости по сравнению с газами. Если неподвижная фаза нанесена на (или представляет собой) частицы сравнительно малого размера, высота тарелки в оптимальных условиях будет порядка миллиметра, в соответствии с эксперимен- [c.508]

    С точки зрения геометрии колонки и размывания полосы обычно предполагают, что для равномерно заполненной колонки средняя высота тарелки не зависит от длины колонки. Хотя для жидких подвижных фаз это предположение, вероятно, справедливо, в газовой хроматографии для более длинных колонок необходим больший перепад давления, вследствие чего должен существенно [c.519]

    Эффективность колонки измеряется числом теоретических тарелок, на метр длины колонки. Концепция теоретических тарелок в газовой хроматографии подобна принятым в дистилляции представлениям, хотя в хроматографических колонках тарелки, как таковые, не используются. Довольно часто от начинающих хроматографистов можно слышать примерно следующее "Меня не интересует, сколько теоретических тарелок в моей колонке, меня интересует только раэ-деление". Хотя представления о теоретических тарелках могут и не отражать реального процесса разделения в хроматографической колонке - это в конце концов, не столь важно, - но данное понятие дает достаточно общую основу для количественного (числового) сравнения эффективности колонок. Нередко начинающий хроматографист, наблюдая неполное разделение анализируемых соединений, не в состоянии установить, является ли это результатом плохой (недоста -точной) эффективности колонки или плохой селективности используемого сорбента. Помните, что обсуждать проблемы разделения имеет смысл только после того, как вы подготовите детальное описание условий эксперимента и измерите непосредственно из -хроматограмм некоторые количеств венные характеристики, такие, как коэффициенты разделения и общее число теоретических тарелок колонки. [c.19]

    Однако по ряду причин столь заметный, если исходить их из уравнения (7.25), эффект обычно не наблюдается. Во-первых, максимально допустимый вводимый объем может определяться количеством не только неподвижной, но и подвижной фазы в колонке (или, точнее, объемом подвижной фазы, занимающей в колонке одну тарелку) . Во-вторых, следует отметить, что в практике газовой хроматографии толщина пленки [йз) имеет тенденцию к возрастанию с увеличением диаметра колонки (капиллярные колонки с широким просветом с толстой пленкой ), что при постоянстве Qs ведет к увеличению чувствительности [уравнение (7.25)]. [c.378]

    В тех принято качество разделения оценивать величинами, характеризующими относительное расположение пятен на хроматограмме. В работе [9] сделана попытка оценить разделение полимеров по значению высоты, эквивалентной теоретической тарелке, по аналогии с оценкой хроматограмм в газовой хроматографии. Мы попытались оценить качество разделения с использованием величин Rf, числа теоретиче- [c.221]

    Не удивительно, что газовую хроматографию стали сопоставлять с процессом фракционированной перегонки, поскольку оба эти метода предназначены для разделения смесей летучих соединений, и что терминологию, используемую в процессах перегонки (например, теоретическая тарелка ), стали применять, хотя и не всегда удачно, при описании процесса газовой хроматографии (см. далее). [c.12]

    Контроль потока в газовой хроматографии. Показано, что применение тонких пористых тарелок в колонках для препаративной ГХ улучшает симметрию хроматограф, пиков. Тарелки могут быть изготовлены из измельченного стекла, керамики или микропористой нержавеющей стали и устанавливаются на входе и выходе колонки. [c.72]

    Метод определения коэффициента молекулярной диффузии в газовой фазе на основе измерения высоты теоретической тарелки незаполненной сорбентом колонки при различных скоростях газа-носителя разработали Жуховицкий и Туркельтауб. Этому же вопросу посвящена работа Кнокса и Мак-Ларена и других авторов. Этим не ограничивается перечень физико-химических величин и свойств, которые могут быть измерены и изучены методами газовой хроматографии. Для всех этих величин и свойств характерно то, что они вытекают из единой первоначальной величины, а именно из объема удерживания. Таким образом, качественная природа вещества связана с его физико-химическими свойствами через объем удерживания. [c.188]

    Отскуда следует, что разрешение колонны падает при уменьшении термодинамических факторов — селек ивности и емкости колонны (при наименьших значениях а=1 и к-=0, к = 0), г также при уменьшении числа теоретических тарелок, т. е. при уменьшении эффективности колонны. Для достижения / =1 или =1,5 (касание или полное раздвижение пиков к и 1 на рис. 7.6) при малой селективности адсорбента по отношению к компонентам к и 1, например при а= 1,0 1, требуется резкое сужение пиков и уменьшение высоты, эквивалентной теоретической тарелке, Н=ЦМ (где — длина колонны). В газовой хроматографии на наполненных адсорбентом колоннах при низкой селективности а величина Н не должна превышать 0,4 мм. Это достигается применением капиллярных колонн внутренним диаметром около 1 мм и меньше, заполненных узкой фракцией гранул адсорбента размером около 0,1 мм (см. рис. 1.7).  [c.140]

    Вязкость обычных жидкостей много больше вязкости газов, поэтому в жидкостной хроматографии процессы внешней (между зернами адсорбента) и внутренней (в их порах) диффузии играют особенно важную роль, приводя к сильному размыванию пиков. Это влечет за собой, как известно, уменьшение числа теоретических тарелок N и соответствующий рост Я — высоты, эквивалентной теоретической тарелке, т. е. к падению эффективности хроматографической колонны. В результате часто оказывается невозможным реализовать селективность, присущую данной системе адсорбент — дозируемые вещества — элюент, которая определяется прйродой этой системы. Эти проблемы имеют место и в газовой хроматографии, однако, как было показано ранее, в газовой хроматографии, как правило, можно пренебречь конкурирующей адсорбцией элюента, снижающей адсорбцию дозируемых веществ. Поэтому в газовой хроматографии можно использовать непористые или широкопористые адсорбенты со сравнительно малой удельной поверхностью. Поверхность таких адсорбентов обычно более однородна и доступна. В жидкостной же хроматографии не очень больших молекул приходится применять адсорбенты с гораздо более высокой удельной поверхностью, а следовательно, более [c.283]

    Для описания этих явлений следует изучить зависимость высоты тарелки от линейной скорости потока или проще линейной скорости й (см/с). Рис. 5.1-4 иллюстрирует эти зависимости для жидкостной и газовой хроматографии. Важные независимые переменные для описания эффективности ко-Ж1нки описаны в табл. 5.1-2. [c.238]

    И. В частности, модель для оценки эффективности разделения по высоте, эквивалентной одной теоретической тарелке) заимствовано из газовой хроматографии. Такой подход в своей основе неправомерен и может приводить только к полуколичесгвенному (хотя и в большинстве случаев пригодному) описанию процесса перемещения зон (пятен). [c.75]

    Гиошон и Сиоуффи [21-24] так же первоначально воспользовались основным J oбoм, рекомендованным Гиддингсом, но заменили уравнения, исходно сформулированные для газовой хроматографии, уравнениями, которые лучше подходят для описания значительно более медленных процессов в жидкостной хроматографии. Благодаря такому подходу появились более реалистичные уравнения и выводы, которые тоже могут подвергнуться доработке (поскольку больше информации начинает накапливаться об оптимизированных способах изготовления пластинок и о характеристиках слоев, получаемых с использованием сорбентов, размер частиц которых менее 5 мкм). Первоначально эти авторы заменили уравнение Ван-Деемтера (12) уравнениями Нокса [35], выведенными для локальной (местной) высоты тарелки в жидкостной хроматографии  [c.103]

    Высота эквивалентной теоретической тарелки (ВЭТТ) минимальна, а степень разделения максимальна при оптимальной скорости газа-носителя (иопт)- Значение иопт зависит от конструкции колонки, неподвижной жидкой фазы, газа-носителя, температуры и компонентов пробы. На практике иопт. составляет от 1 до 24 см /с, и этот широкий диапазон демонстрирует разнообразие типов колонок и условий их функционирования, применяемых в газовой хроматографии. [c.54]

    Н. Н. Туницкого с сотрудниками. В известной мере такой подход позволяет проводить некоторые практические расчеты в динамике адсорбции и в газовой хроматографии, однако его физическая основа всегда мне казалась недостаточной. Развитие статистических методов в динамике сорбции более целесообразно проводить с применением метода теории блуждания и теории цепей Маркова, что было сделано мною в докторской диссертации (1946 г.) в настоящее время этот метод описан в (1]. Но и он, являясь наглядным, полностью не решает задачи. Несомненно, что чрезмерное употребление примитивных уравнений вроде уравнения Глюкау-фа неоправданно. Использование метода высоты теоретической тарелки теперь критикуется во многих работах [1, 2], но пока этот метод все еще традиционно находит себе применение (так ке и в обсуждаемой статье). [c.458]

    Газовая хроматография. Зная время удерживания сорбируемого вещества, можно по форме кривой элюирования оценить равновесные и кинетические характеристики сорбции. Часто используют такие концентрации вещества, которые соответствуют линейному начальному участку изотермы адсорбции. Провести такой эксперимент несложно, значительно труднее осуществить математическую обработку результатов. Наиболее распространены два подхода расчет по уравнению, связывающему ВЭТТ (высота, эквивалентная теоретической тарелке) со скоростью газа-носителя [16], и метод, основанный на анализе моментов [17, 18]. [c.468]

    Работа Ф. Хсйтсна, В. Вирсома и Ж. Фендерса [174] была по-свяш,ена способам повышения разделительной способности колонн большого диаметра (около 7,5 см) для газо-жидкостной хроматографии. Они показали, что основной причиной ухудшения разделительной способности колонн является неудовлетворительная их набивка, которая может вызвать неблагоприятное для разделения направление газовых потоков в сорбенте. Для улучшения разделения рекомендуется, кроме улучшения способа набивки, составлять колонны из нескольких частей и соединять их между собой узкими трубками. Таким путем можно добиться эффективности разделения, соответствуюш,ей 800 тарелкам на 1 ж длины колонны нри ее диаметре 10 см. [c.308]

    Хроматографы в схемах прямого регулирования. Промышленные газовые хроматографы в схемах прямого регулирования используются сравнительно редко. Так, была разработана схема контроля и регулирования работы депроианизатора, производящего в течение часа очистку около 100 м газового бензина. Скорость и состав потока питания колонны изменялись в широких пределах. Один хроматограф анализировал содержание пропана в паровой фазе нижней тарелки колонны. Его показания использовались непосредственно для изменения положения клапана на линии подачи пара в кипятильник колонны. Эта схема стабилизировала содержание пропана в бензине с точностью 0,25 0,05%. Другой хроматограф контролировал содержание изобутана в пропане в верхней части колонны и управлял подачей флегмы, воздействуя непосредственно на исполнительный орган. [c.314]

    Процесс хроматографии с учетом нелинейной изотермы распределения и конечного объема разделяемой пробы, изложенный в работе [1], основан на понятии теоретической тарелки. Хроматографическая колонка представляется в виде последовательно сое-ди ен ных равновесных ступеней, на каждой из которых устанавливается термодинамическое равновесие между подвижной (газовой) и иеподвижной фазами. Причем концентрация сорбата во всех точках фазы в пределах одной ступени одинакова. [c.4]

    Жидкостная адсорбционная хроматография основана на теории адсорбции из раствора. Адсорбционное равновесие между раствором и адсорбентом подчиняется уравнению изотермы адсорбции Лэнгмюра (17.1), в области разбавленных растворов изотерма линейна (17.2). Селективность адсорбции зависит от природы сил взаимодействия между адсорбирующимся веще-ство 1 и адсорбентом. Эффективность хроматографической колонки зависит, главным образом, от процессов диффузии и мас-сопередачи в обеих фазах и определяется, как и в газовой хроматографии, высотой эквивалентной теоретической тарелки (ВЭТТ) Я. С линейной скоростью подвижной фазы и и некоторыми другими величинами ВЭТТ связана уравнением [c.339]

Смотреть страницы где упоминается термин Хроматография газовая тарелки: [c.297]    [c.17]    [c.43]    [c.44]    [c.336]    [c.149]   
Курс физической химии Том 1 Издание 2 (1969) -- [ c.543 ]

Курс физической химии Том 1 Издание 2 (копия) (1970) -- [ c.543 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Газовая хроматография хроматографы

Хроматограф газовый

Хроматография газовая

Хроматография тарелке



© 2024 chem21.info Реклама на сайте